本发明专利技术涉及一种脱硫醇碱液深度氧化和分离二硫化物的方法及装置，包括以下步骤：a.碱液氧化；b.初步分离；c.深度萃取；d.油气分离；e.油碱分离，本发明专利技术采用液体分布器和空气分布器使得碱液与氧气充分接触，提高氧化转化速率，通过纤维膜抽提接触器深度萃取二硫化物，提高接触面积，增加抽提深度，使得碱液中二硫化物含量降到200ppm以下，提高再生碱液的质量，反应后的尾气经过柴油吸收罐吸收，减少二硫化物对大气的污染，抽提后汽油进行水洗，防止残留碱液对汽油加氢的影响，本发明专利技术工艺简单，节能环保，装置可控性好，操作稳定，符合市场需求，适合大规模推广。
【技术实现步骤摘要】
一种脱硫醇碱液深度氧化和分离二硫化物的方法及装置
本专利技术涉及石油、天然气加工领域的液化石油气、碳五、轻汽油等油品脱硫醇碱液氧化再生工艺，尤其涉及一种脱硫醇碱液深度氧化和分离二硫化物的方法及装置。
技术介绍
随着世界石油资源不断贫化，石油烃中的硫化物含量越来越高，在一系列的脱硫工艺过程中，必须把硫化物彻底从石油烃中通过化学和物理过程脱除出来，且不排入大气和污水，进行回收利用，才能避免对环境造成污染。液化石油气、碳五、轻汽油等油品精制过程中，一般通过碱洗工艺脱除其中的硫醇硫，使此类油品硫含量达到标准要求，碱洗工艺即是油品中的硫醇和氢氧化钠反应生成硫醇钠，硫醇钠存在于碱液中，从而达到脱除油品中硫化物的目的。对于反应后富含硫醇钠的氢氧化钠水溶液可以通过氧化实现再生，在催化剂磺化酞氰钴等的作用下，硫醇钠和氧气发生反应，生产氢氧化钠和二硫化物，氢氧化钠和二硫化物分离后循环用于脱硫醇。脱硫醇的方法最早是由美国环球油品公司(UOP)1958年提出的，发展至今形成了成熟的液液抽提、氧化再生工艺，即Merox抽提氧化法。目前该工艺的氧化再生工艺存在以下主要问题：碱液氧化塔采用填料塔结构、空气采用大风量进风、空气分布器采用10mm以上孔径、氧化温度在55-65℃，造成塔内气液乳化严重，氧化效果差，生成的二硫化物大部分随尾气带走，少部分与碱液乳化严重分离效果差等问题。此工艺氧化后碱液中二硫化物含量达5000ppm以上，随着长时间的累积，碱液将失效，造成碱渣排放量大，并且碱液中的二硫化物还会被萃取到油品中，造成加硫效应。中国专利200710071004.9对氧化塔结构进行了改进，采用空塔结构，利于塔内气液两相的充分接触和避免扰动乳化。但该专利仅有小部分碱液进行氧化再生，不适用于目前越来越高硫含量的油品原料脱硫醇；且碱液和二硫化物未能彻底分离，大部分二硫化物随尾气带走最终排入大气；气体分布器精度高，容易堵塞；采用富氧空气氧化，危险性大；氧化后碱液直接去脱硫醇会因含氧而继续生成二硫化物并带入液化石油气中产生加硫效应。中国专利201220012653.8在氧化后碱液增加了气提塔，利用高风量对氧化后碱液中的二硫化物进行气体的吹脱；由于采用两台塔的注风工艺，导致尾气量大幅度上升，故该专利又增加了尾气处理系统。该专利存在以下问题：部分二硫化物二硫化物随尾气带走；气体分布器精度高，容易堵塞；尾气处理系统由水洗罐、脱碱罐、氧化罐、膜分离罐等组成，设备多投资大，且实际应用中，尾气中二硫化物仅能从10000ppm降至5000ppm，处理效果有限，氧化后碱液直接去脱硫醇会因含氧而继续生成二硫化物并带入液化石油气中产生加硫效应。
技术实现思路
针对上述现有技术的现状，本专利技术所要解决的技术问题在于提供一种氧化转化速率高，二硫化物液相分离深度萃取效果好，再生碱液质量好，装置可控性好，节能环保的脱硫醇碱液深度氧化和分离二硫化物的方法及装置。本专利技术解决上述技术问题所采用的技术方案为：一种脱硫醇碱液深度氧化和分离二硫化物的方法，包括以下步骤：a、碱液氧化，将待再生碱液从碱液氧化塔中上部注入，经过液体分布器，使得待再生碱液均匀分布在塔内，空气经过空气过滤器从碱液氧化塔中下部进入，空气经过空气分布器产生直径1-20mm气泡并均匀分布于碱液中，使得碱液中的硫醇钠在钛箐钴催化剂作用下与氧气充分接触，反应生成氢氧化钠和二硫化物，氧化温度为40-50℃；b、初步分离，由于氢氧化钠和二硫化物极性不同且存在密度差，生成的液相二硫化物浮于碱液上层，通过亲水性填料，使得二硫化物从碱液中分离，进入静置区，再用储罐收集；反应后的尾气从碱液氧化塔顶部排出，注入柴油吸收罐中；氧化后的碱液流向塔底，通过亲油性填料，去除碱液中乳化的二硫化物，再经过抽提碱液泵抽提至纤维膜抽提接触器中；c、深度萃取，利用汽油或石脑油等溶剂油对残留在氧化后的碱液中的微量二硫化物进行抽提萃取，溶剂油和碱液流量比值为4/1-1/1，纤维膜抽提接触器利用表面张力和重力场原理，使得油碱两相在接触器内为非分布式液膜之间平面接触，当油品和碱液顺着金属纤维向下流动时，由于附着力和表面张力的不同，碱液顺着纤维丝流入抽提分离罐底部，油品萃取二硫化物并在纤维丝末端自然分离；d、油气分离，步骤b中的尾气从碱液氧化塔顶部排出，注入柴油吸收罐中，用柴油吸收尾气中的微量二硫化物，柴油和二硫化物的极性相似，通过罐内分配器分布后，溶解于柴油当中，对柴油无影响，经过吸收的尾气去焚烧或处理，消除了二硫化物对大气的污染；e、油碱分离，步骤c中的油品经过抽提分离罐中的亲水性填料进入混合器与新鲜水混合，再进入汽油水洗罐水洗，水洗后的含硫汽油从汽油水洗罐顶部排出，水洗后的碱性污水从汽油水洗罐底部排出；抽提分离罐底部的再生碱液通过再生碱液泵抽离并收集。一种脱硫醇碱液深度氧化和分离二硫化物的装置，包括碱液氧化塔，纤维膜抽提接触器，抽提分离罐，柴油吸收罐，汽油水洗罐和混合器，所述碱液氧化塔的顶部与柴油吸收罐相连，碱液氧化塔的底部与纤维膜抽提接触器之间连有抽提碱液泵，该纤维膜抽提接触器底部伸入抽提分离罐并与抽提分离罐相通，所述混合器连在抽提分离罐和汽油水洗罐之间，所述汽油水洗罐底部连有循环水洗泵，所述抽提分离罐底部连有再生碱液泵，所述碱液氧化塔中下部连有空气过滤器。进一步地，所述碱液氧化塔中上部设有液体分布器，该液体分布器的上方设有亲水性填料，该亲水性填料右侧设有隔板并形成静置区，所述碱液氧化塔中下部设有空气分布器，可以使空气经分布器后产生直径1-20mm气泡并均匀分布于碱液中，该空气分布器上方设有防漩涡挡板，气量增大时可以避免扰动和漩涡，所述碱液氧化塔底部安装有亲油性填料，可以聚结碱液中乳化的二硫化物。进一步地，所述液体分布器为排管式分布器或环管式分布器，可以保证碱液在塔内均匀分布。进一步地，所述空气分布器上设置有蒸汽或水反冲洗装置，可以防止堵塞。进一步地，所述亲油性填料为亲油性塑胶、亲油性树脂或表面覆亲油膜的不锈钢金属。进一步地，所述抽提分离罐中设有亲水性填料，可以聚结二硫化物中夹带的碱液液滴，降低二硫化物中碱液含量。进一步地，所述亲水性填料为经过表面亲水改性的不锈钢丝或规整填料或塑料填料。与现有技术相比，本专利技术的优点在于：本专利技术采用液体分布器和空气分布器使得碱液与氧气充分接触，提高氧化转化速率，通过纤维膜抽提接触器深度萃取二硫化物，提高接触面积，增加抽提深度，使得碱液中二硫化物含量降到200ppm以下，提高再生碱液的质量，反应后的尾气经过柴油吸收罐吸收，减少二硫化物对大气的污染，抽提后汽油进行水洗，防止残留碱液对汽油加氢的影响，本专利技术工艺简单，节能环保，装置可控性好，操作稳定，符合市场需求，适合大规模推广。附图说明图1为本专利技术的装置流程图；图2为本专利技术碱液氧化塔的结构示意图。具体实施方式下面通过实施例对本专利技术作进一步的详细说明，以下实施例是对本专利技术的解释而本专利技术并不局限于以下实施例。如图1-2所示，一种脱硫醇碱液深度氧化和分离二硫化物的方法，包括以下步骤：a、碱液氧化，将待再生碱液从碱液氧化塔1中上部注入，经过液体分布器11，使得待再生碱液均匀分布在塔内，空气经过空气过滤器从碱液氧化塔1中下部进入，空气经过空气分布器12产生直径1-本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种脱硫醇碱液深度氧化和分离二硫化物的方法，其特征在于，包括以下步骤：a、碱液氧化，将待再生碱液从碱液氧化塔(1)中上部注入，经过液体分布器(11)，使得待再生碱液均匀分布在塔内，空气经过空气过滤器从碱液氧化塔(1)中下部进入，空气经过空气分布器(12)产生直径1‑20mm气泡并均匀分布于碱液中，使得碱液中的硫醇钠在钛箐钴催化剂作用下与氧气充分接触，反应生成氢氧化钠和二硫化物，氧化温度为40‑50℃；b、初步分离，由于氢氧化钠和二硫化物极性不同且存在密度差，生成的液相二硫化物浮于碱液上层，通过亲水性填料(13)，使得二硫化物从碱液中分离，进入静置区，再用储罐收集；反应后的尾气从碱液氧化塔(1)顶部排出，注入柴油吸收罐(4)中；氧化后的碱液流向塔底，通过亲油性填料(14)，去除碱液中乳化的二硫化物，再经过抽提碱液泵(7)抽提至纤维膜抽提接触器(2)中；c、深度萃取，利用汽油或石脑油等溶剂油对残留在氧化后的碱液中的微量二硫化物进行抽提萃取，溶剂油和碱液流量比值为4/1‑1/1，纤维膜抽提接触器(2)利用表面张力和重力场原理，使得油碱两相在接触器内为非分布式液膜之间平面接触，当油品和碱液顺着金属纤维向下流动时，由于附着力和表面张力的不同，碱液顺着纤维丝流入抽提分离罐(3)底部，油品萃取二硫化物并在纤维丝末端自然分离；d、油气分离，步骤b中的尾气从碱液氧化塔(1)顶部排出，注入柴油吸收罐(4)中，用柴油吸收尾气中的微量二硫化物，柴油和二硫化物的极性相似，通过罐内分配器分布后，溶解于柴油当中，对柴油无影响，经过吸收的尾气去焚烧或处理，消除了二硫化物对大气的污染；e、油碱分离，步骤c中的油品经过抽提分离罐(3)中的亲水性填料(31)进入混合器(6)与新鲜水混合，再进入汽油水洗罐(5)水洗，水洗后的含硫汽油从汽油水洗罐(5)顶部排出，水洗后的碱性污水从汽油水洗罐(5)底部排出；抽提分离罐(3)底部的再生碱液通过再生碱液泵(8)抽离并收集。...
【技术特征摘要】
1.一种脱硫醇碱液深度氧化和分离二硫化物的方法，其特征在于，包括以下步骤：a、碱液氧化，将待再生碱液从碱液氧化塔(1)中上部注入，经过液体分布器(11)，使得待再生碱液均匀分布在塔内，空气经过空气过滤器从碱液氧化塔(1)中下部进入，空气经过空气分布器(12)产生直径1-20mm气泡并均匀分布于碱液中，使得碱液中的硫醇钠在钛箐钴催化剂作用下与氧气充分接触，反应生成氢氧化钠和二硫化物，氧化温度为40-50℃；b、初步分离，由于氢氧化钠和二硫化物极性不同且存在密度差，生成的液相二硫化物浮于碱液上层，通过亲水性填料(13)，使得二硫化物从碱液中分离，进入静置区，再用储罐收集；反应后的尾气从碱液氧化塔(1)顶部排出，注入柴油吸收罐(4)中；氧化后的碱液流向塔底，通过亲油性填料(14)，去除碱液中乳化的二硫化物，再经过抽提碱液泵(7)抽提至纤维膜抽提接触器(2)中；c、深度萃取，利用汽油或石脑油对残留在氧化后的碱液中的微量二硫化物进行抽提萃取，溶剂油和碱液流量比值为4/1-1/1，纤维膜抽提接触器(2)利用表面张力和重力场原理，使得油碱两相在接触器内为非分布式液膜之间平面接触，当油品和碱液顺着金属纤维向下流动时，由于附着力和表面张力的不同，碱液顺着纤维丝流入抽提分离罐(3)底部，油品萃取二硫化物并在纤维丝末端自然分离；d、油气分离，步骤b中的尾气从碱液氧化塔(1)顶部排出，注入柴油吸收罐(4)中，用柴油吸收尾气中的微量二硫化物，柴油和二硫化物的极性相似，通过罐内分配器分布后，溶解于柴油当中，对柴油无影响，经过吸收的尾气去焚烧或处理，消除了二硫化物对大气的污染；e、油碱分离，步骤c中的油品经过抽提分离罐(3)中的亲水性填料(31)进入混合器(6)与新鲜水混合，再进入汽油水洗罐(5)水洗，水洗后的含硫汽油从汽油水洗罐(5)顶部排出，水洗后的碱性污水从汽油水洗罐(5)底部排出；抽提分离罐(3)底部的再生碱液通过再生碱液泵(8)抽离并...
【专利技术属性】
技术研发人员：徐振华，
申请(专利权)人：徐振华，
类型：发明
国别省市：浙江;33
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