一种丙烯的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种丙烯的制备方法，该方法包括以下步骤：（1）从液化石油气中分离出1-丁烯和丁烷；（2）将从步骤（1）分离出的1-丁烯和丁烷分别进行蒸汽裂解反应，或者将所述1-丁烯和丁烷的混合物进行蒸汽裂解反应。采用本发明专利技术提供的方法能够获得较高的丙烯收率，从而提高了液化石油气的利用率和经济附加价值。

【技术实现步骤摘要】
【专利摘要】本专利技术公开了，该方法包括以下步骤：（1）从液化石油气中分离出1-丁烯和丁烷；（2）将从步骤（1）分离出的1-丁烯和丁烷分别进行蒸汽裂解反应，或者将所述1-丁烯和丁烷的混合物进行蒸汽裂解反应。采用本专利技术提供的方法能够获得较高的丙烯收率，从而提高了液化石油气的利用率和经济附加价值。【专利说明】
本专利技术涉及。
技术介绍
丙烯（propylene，CH2=CHCH3)在常温下为无色、无臭、稍带有甜味的气体。丙烯是 仅次于乙烯的重要的有机化工原料，用以生产多种重要有机化工原料、生成合成树脂、合成 橡胶及多种精细化学品等，主要包括聚丙烯、丙烯腈、丙烯酸、异丙烯、丙酮、环氧丙烷等，广 泛应用于国民经济各个领域。丙烯的主要生产方式有三种：蒸汽裂解工艺(是乙烯生产的联 产品)、炼厂催化裂化工艺以及丙烷脱氢工艺。其中，丙烯主要来源于蒸汽裂解工艺，其产量 达到丙烯总产量的65%以上，其次为炼厂催化裂化工艺，而丙烷脱氢工艺工业应用的较少。 近年来，由于丙烯下游产品的快速发展，极大的促进了中国丙烯需求量的快速增长。预计 2015年，我国丙烯产能达到2400万吨，产量2160万吨，约640万吨的需求缺口依赖进口解 决。因此，我国丙烯开发利用前景的广阔。 所述液化石油气（简称LPG)中主要含有C4组分，还可能含有少量的C3以下组分 和/或C5以上组分。其中，C3以下组分主要含有丙烷。C4组分主要含有异丁烷、正丁烷、 2-丁烯和1-丁烯，还可能含有少量的异丁烯和微量的1，3-二丁烯。C5以上的组分主要含 有戊烷、苯和甲苯。不同来源的液化石油气中上述组分的含量可能存在着较大的差异。 随着石化企业生产装置规模的大型化，我国单套炼油装置的处理能力已经超过 1000万吨/年，而与之配套的乙烯装置的乙烯生产能力也达到了 80-120万吨/年。炼油 和乙烯装置生产的液化石油气的产量逐年提高。目前，我国液化石油气的年产量已经超过 1000万吨。我国石化企业副产的液化石油气主要用于民用液化石油气的生产，仅有少量用 于烷基化和芳构化生产汽油和芳烃，综合利用率低于15%，远远低于美国、日本和西欧50% 以上的利用水平，导致液化石油气资源的经济附加值低。而随着清洁民用燃料的天然气用 量不断增加，液化石油气作为燃料使用的前景黯淡。因此，充分利用液化石油气资源，提高 其综合利用率和经济附加值成为提高炼化企业的经济效益的重要途径之一。
技术实现思路
本专利技术的目的是为了克服现有技术的液化石油气利用率和经济附加价值低的缺 陷，而提供一种采用液化石油气制备丙烯的方法，采用该方法能够获得较高的丙烯收率。 本专利技术提供了，该方法包括以下步骤： (1)从液化石油气中分离出1-丁烯和丁烷； (2)将从步骤（1)分离出的1-丁烯和丁烷分别进行蒸汽裂解反应，或者将所述 1- 丁烯和丁烷的混合物进行蒸汽裂解反应。 从实施例的结果可以看出，采用本专利技术的方法能够使得到的丙烯的收率达到 23. 92%以上，由此可见，采用该方法能够获得较高的丙烯收率，从而提高了液化石油气的利 用率和经济附加价值。 本专利技术的其他特征和优点将在随后的【具体实施方式】部分予以详细说明。 【具体实施方式】 以下对本专利技术的【具体实施方式】进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体 实施方式仅用于说明和解释本专利技术，并不用于限制本专利技术。 本专利技术提供的丙烯的制备方法包括以下步骤： (1)从液化石油气中分离出1-丁烯和丁烷； (2)将从步骤（1)分离出的1-丁烯和丁烷分别进行蒸汽裂解反应，或者将所述 1- 丁烯和丁烷的混合物进行蒸汽裂解反应。 其中，所述丁烷包括正丁烷和异丁烷。 所述液化石油气的组分为本领域技术人员公知，通常来说,所述液化石油气中主 要含有C4组分，还可能含有少量的C3以下组分和/或C5以上组分。其中，C3以下组分主 要含有丙烷，此外还可能含有少量的氢气、甲烷以及C2组分。C4组分主要含有正丁烷、异 丁烷、正丁烯，此外还可能含有少量的异丁烯和微量的丁二烯。其中，正丁烯包括1-丁烯和 2- 丁烯，2-丁烯包括顺丁烯和反丁烯。C5以上组分主要为戊烷。根据来源的不同，液化石 油气上述组分的含量可能存在较大的差异。 特别适用于本专利技术的所述液化石油气中至少含有异丁烷、正丁烷和1-丁烯，且以 所述液化石油气的总含量为基准，所述异丁烷的含量可以为5-70mol%，所述正丁烷的含量 可以为5-70mol%，所述1- 丁烯的含量可以为0. l-70mol% ;优选情况下，以所述液化石油 气的总含量为基准，所述异丁烧的含量为8-55mol%,所述正丁烧的含量为10-60mol%,所述 1-丁烯的含量为10-40mol%。此外，本专利技术所用的液化石油气还可能含有C3以下组分、C5 以上组分、少量的异丁烯和微量的1，3- 丁二烯，以所述液化石油气的总含量为基准，所述 C3以下组分的含量可以为5-20mol%，所述C5以上组分的含量可以为0· 3-3mol%，异丁烯的 含量可以为〇. 1-0. 2mol%，所述1，3- 丁二烯的含量可以为0. 01-0. lmol%。 在本专利技术中，从液化石油气中分离出的丁烷包括正丁烷和异丁烷。在实际生产过 程中，可以从液化石油气中分离出正丁烷和异丁烷的混合物，并将该正丁烷和异丁烷的混 合物进行蒸汽裂解；也可以先分别分离出正丁烷和异丁烷，然后将正丁烷和异丁烷分别进 行蒸汽裂解反应。 本专利技术对将所述1- 丁烯和丁烷从所述液化石油气中分离出来的方法没有特别地 限定，例如，可以采用普通精馏、萃取精馏、吸附分离和化学分离方法中的任意一种或多种 进行分离。 按照本专利技术的一种【具体实施方式】，当所述液化石油气中含有C3以下组分、异丁 烷、正丁烷、1-丁烯、异丁烯、2-丁烯和C5以上组分时，先通过普通精馏分离将C3以下组分 与C4以上组分分离，并将得到的C4以上组分进行普通精馏分离，得到异丁烷与1- 丁烯和 异丁烯的混合物以及正丁烷与2-丁烯和C5以上组分的混合物，再将异丁烷与1-丁烯和 异丁烯的混合物进行普通精馏分离得到1-丁烯与异丁烯的混合物和异丁烷；将正丁烷与 2_ 丁烯和C5以上组分混合物进行普通精馏分离得到正丁烷与2- 丁烯的混合物和C5以上 组分。由于1-丁烯与异丁烯沸点接近，正丁烷与2-丁烯沸点接近，使用普通精馏分离很难 将它们分离开，还需要进一步用C4馏分化学分离法和/或萃取精馏法进行分离。 所述C4馏分化学分离法可以为在醚化反应条件下，将1- 丁烯与异丁烯的混合物 与甲醇反应，使得其中的异丁烯转化为甲基叔丁基醚（MTBE)，然后再将醚化产物进行普通 精馏分离，得到1-丁烯。 萃取精馏法是利用C4的烯烃和烷烃在萃取溶剂中相对挥发度差异较大的原理而 实现烷烃和烯烃的分离的。在萃取精过程中所用的溶剂通常可以为吗啉、N-甲基吡咯烷酮 (NMP)和二甲基甲酰胺（DMF)中的任意一种或多种。目前，萃取精馏法例如可以为日本瑞翁 萃取精馏法或德国克虏伯-库珀尔法(参见DE3532289A1)。 具体地，日本瑞翁萃取精馏法可以使用DMF和/或NMP作为溶剂，采用的萃取系统本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种丙烯的制备方法，该方法包括以下步骤：（1）从液化石油气中分离出1‑丁烯和丁烷；（2）将从步骤（1）分离出的1‑丁烯和丁烷分别进行蒸汽裂解反应，或者将所述1‑丁烯和丁烷的混合物进行蒸汽裂解反应。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：张永刚，王国清，杜志国，巴海鹏，司宇辰，李蔚，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司北京化工研究院，
类型：发明
国别省市：北京;11