含有乙烯‑乙烯醇共聚物的树脂组合物制造技术

本发明专利技术为含有乙烯‑乙烯醇共聚物（A）和不饱和醛（B）、上述不饱和醛（B）相对于含有乙烯‑乙烯醇共聚物的树脂组合物的含量为0.01ppm以上100ppm以下的树脂组合物。上述不饱和醛（B）优选为选自巴豆醛、2,4‑己二烯醛和2，4，6‑辛三烯醛中的至少1种。另外，优选进一步含有硼化合物，上述硼化合物的含量为100ppm以上且5，000ppm以下。另外，优选进一步含有共轭多烯化合物，上述共轭多烯化合物的含量为0.01ppm以上且1，000ppm以下。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】含有乙烯-乙烯醇共聚物的树脂组合物
本专利技术涉及含有乙烯-乙烯醇共聚物和不饱和醛的树脂组合物。
技术介绍
容器、膜、片材等的成形通常大多使用熔融成形。因此，用于这些容器等的形成的树脂组合物要求能够形成不产生鱼眼、条纹等缺陷、外观性优异的容器等、并且即使进行长时间的熔融成形也不产生上述缺陷的长期运行性优异等。另外，上述鱼眼等不仅损害容器等的外观而且引起性能劣化，因此需要能够抑制这些产生的组合物。另一方面，乙烯-乙烯醇共聚物（以下有时简称为EVOH）是氧等气体阻隔性、耐油性、非带电性、机械强度等优异的高分子材料，因而含EVOH的树脂组合物能够广泛用作容器、片材、膜等的成形材料。然而，EVOH由于在分子内具有比较活性的羟基，因而即使在几乎无氧状态的挤出成形机内部也可能在高温熔融状态下发生氧化交联反应，产生热劣化物。特别是若进行长期连续运转，则上述热劣化物在成形机内部堆积，产生成为鱼眼原因的凝胶突起物（ブツ），因而有含EVOH的树脂组合物的长期运行性不充分的不良情况。为了改善上述不良情况，开发了各种含EVOH的树脂组合物。例如，开发了通过含有硼化合物、醋酸钠和醋酸镁，而改善了熔融成形时的长期运行性的含EVOH的树脂组合物（参照日本特开平11-60874号公报）；通过含有共轭多烯化合物而抑制了因熔融成形而导致的凝胶突起物的产生的含EVOH的树脂组合物（参照日本特开平9-71620号公报）；通过含有特定的羧酸金属盐和受阻酚系抗氧化剂而热稳定性优异的抑制了高温中的氧化性凝胶形成的含EVOH的树脂组合物（参照日本特开平4-227744号公报）等。然而，这些以往的含EVOH的树脂组合物的长期运行性不能说是充分的，另外，在组合物中大量含有金属盐的情况下，还存在所得的容器等的成形品黄变、容易变得外观不良的不良情况。另外，已知有在乙烯和醋酸乙烯基酯的聚合工序中使巴豆醛共存的EVOH的制造法（参照日本特开2007-31725号公报）。根据该制造法，通过在聚合中共存巴豆醛，能够抑制聚合罐内部的水锈（スケール）附着。其结果，对于通过该制造法制造的EVOH的膜，能够减少因上述水锈剥离而混入聚合物中从而导致的鱼眼的产生然而，上述制造法中，聚合时所添加的巴豆醛在聚合工序和皂化工序中被消耗，进而在洗涤工序等被水洗，因而在最终得到的含EVOH的树脂组合物中几乎不残留。这是由于巴豆醛在水中的溶解度为18.1g/100g（20℃）（THEMERCKINDEX14th2006）。因此，巴豆醛等不饱和醛对所得的EVOH的二次加工（熔融成形等）中的热稳定性、长期运行性的改善的效果还未知。已知通过改善EVOH的热稳定性，抑制凝胶鱼眼等的产生，提供外观优异的多层结构体（参照日本特开2001-72823号公报）。然而，在最近的环境应对（包装材料的减量化废弃物量的降低）的潮流中，要求杯瓶膜等的薄层化，对于在以往的包装材料中不成问题的外观，产生了进一步改善的必要性。现有技术文献专利文献专利文献1:日本特开平11-60874号公报专利文献2:日本特开平9-71620号公报专利文献3:日本特开平4-227744号公报专利文献4:日本特开2007-31725号公报专利文献5:日本特开2001-72823号公报。
技术实现思路
专利技术要解决的问题本专利技术是基于以上情况而进行的，其目的在于，提供能够抑制熔融成形所导致的鱼眼、条纹等缺陷的产生、形成外观性优异的成形品、同时特别是即使用于熔融成形长期运行性也优异的树脂组合物、和这样的树脂组合物的制造方法。解决问题的技术手段为了解决上述课题而进行的专利技术为，含有乙烯-乙烯醇共聚物（A）和不饱和醛（B）、且上述不饱和醛（B）相对于含有乙烯-乙烯醇共聚物的树脂组合物的含量为0.01ppm以上且100ppm以下的树脂组合物。本专利技术的树脂组合物通过含有EVOH（A）和上述特定量的不饱和醛（B），抑制熔融成形所导致的鱼眼、凝胶、条纹等缺陷的产生、因而成形品的外观性优异。另外，该树脂组合物具有即使进行特别长时间的熔融成形也难以产生上述缺陷，具有充分的长期运行性。上述不饱和醛（B）优选为不饱和脂肪族醛（B-1），更优选为选自巴豆醛、2,4-己二烯醛（2，4-ヘキサジエナール）和2，4，6-辛三烯醛（2，4，6-オクタトリエナール）中的至少1种。抑制熔融成形所导致的鱼眼、凝胶、条纹等的产生的不饱和醛（B）的作用不一定是明确的，但不饱和醛（B）与EVOH（A）相比容易被氧化。因此，可以推测：推定为由于加热熔融而EVOH（A）氧化劣化从而产生的鱼眼、凝胶、条纹等，由于不饱和醛（B）比EVOH（A）更早被氧化，因而其产生被抑制。优选进一步含有硼化合物，上述硼化合物的含量优选为100ppm以上且5,000ppm以下。该树脂组合物通过进一步含有上述特定量的硼化合物，熔融成形时难以发生凝胶化，另外能够抑制挤出成形机等的转矩变动。由此，该树脂组合物可以形成外观性优异的容器等成型品，能够提高长期运行性。需要说明的是，这里的硼化合物的含量进行硼酸换算。优选进一步含有共轭多烯化合物，上述共轭多烯化合物的含量优选为0.01ppm以上且1,000ppm以下。该树脂组合物通过进一步含有上述特定量的共轭多烯化合物，能够抑制熔融成形时的氧化劣化。由此，该树脂组合物能够更加抑制鱼眼等缺陷的产生和着色，因而能够形成外观性更加优异的容器等成形品、也能够提高长期运行性。上述共轭多烯化合物优选为山梨酸和/或山梨酸盐。该树脂组合物通过含有作为上述共轭多烯化合物的山梨酸和/或山梨酸盐，能够更有效地抑制熔融成形时的氧化劣化。由此，该树脂组合物能够进一步抑制鱼眼等缺陷的产生和着色，能够提高成形品的外观性，长期运行性也更优异。优选进一步含有醋酸和/或醋酸盐，上述醋酸和/或醋酸盐的含量优选为50ppm以上且1,000ppm以下。该树脂组合物通过进一步含有上述特定量的醋酸和/或醋酸盐，能够防止成形品的着色。需要说明的是，这里，上述醋酸和/或醋酸盐的含量进行醋酸换算。优选进一步含有磷化合物，上述磷化合物的含量优选为1ppm以上且200ppm以下。该树脂组合物通过进一步含有上述特定量的磷化合物，能够进一步抑制鱼眼等缺陷的产生和着色，能够进一步提高成形品的外观性，长期运行性也更优异。需要说明的是，这里的磷化合物的含量进行磷元素换算。可以是含有至少1层以上的包含上述树脂组合物的层的多层结构体。通过使用上述树脂组合物，可以防止长时间连续运转的情况下的热劣化所导致的劣化树脂在模内外的滞留附着，得到长时间连续运转时外观良好的多层结构体。专利技术的效果本专利技术的树脂组合物能够抑制熔融成形时的鱼眼、凝胶、条纹等缺陷的产生，因而能够形成外观性优异容器、膜等的成形品。另外，该树脂组合物、多层结构体即使进行特别长时间的熔融成形上述缺陷也难以产生、长期运行性优异。因此，该树脂组合物成形为容器、膜、片材等，优选用作各种包装材料。具体实施方式以下对本专利技术的实施方式进行说明，但本专利技术不限定于这些。另外，例示的材料在无特别说明的情况下，可以单独使用1种，也可以组合2种以上使用。＜树脂组合物＞本专利技术的树脂组合物含有EVOH（A）和不饱和醛（B），上述不饱和醛（B）相对于含有乙烯-乙烯醇共聚物的树脂组合物的含量为0.01ppm以上且10本文档来自技高网...

【技术保护点】
树脂组合物,其含有乙烯‑乙烯醇共聚物（A）和不饱和醛（B）,上述不饱和醛（B）相对于含有乙烯‑乙烯醇共聚物的树脂组合物的含量为0.01ppm以上且100ppm以下。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2012.03.28 JP 2012-0752271.树脂组合物，其含有乙烯-乙烯醇共聚物（A）和不饱和醛（B），上述不饱和醛（B）相对于含有乙烯-乙烯醇共聚物的树脂组合物的含量为0.01ppm以上且100ppm以下，上述不饱和醛（B）为碳原子数3-10的不饱和脂肪族醛。2.根据1所述的树脂组合物，其中，上述不饱和醛（B）为选自巴豆醛、2,4-己二烯醛和2，4，6-辛三烯醛中的至少1种。3.根据权利要求1所述的树脂组合物，其中，进一步含有硼化合物，上述硼化合物的含量为100ppm以上且5,000...

【专利技术属性】
技术研发人员：中泽省吾，河合宏，
申请(专利权)人：株式会社可乐丽，
类型：发明
国别省市：日本;JP