用于氯化物脱除的吸附剂制造技术

本发明专利技术提供了一种能够从由重石脑油的催化重整产生的氢气流中有效地脱除无机和有机氯化物的吸附剂。该吸附剂包括从约1至约50%重量的活性碳组分、从约40至约90%重量的氧化铝组分和从约5至约55%重量的金属氧化物组分，以及可选择地包括从约0.5至约3%重量的粘合剂。本发明专利技术还提供了制造和使用该吸附剂的方法。

【技术实现步骤摘要】
【专利摘要】本专利技术提供了一种能够从由重石脑油的催化重整产生的氢气流中有效地脱除无机和有机氯化物的吸附剂。该吸附剂包括从约1至约50%重量的活性碳组分、从约40至约90%重量的氧化铝组分和从约5至约55%重量的金属氧化物组分，以及可选择地包括从约0.5至约3%重量的粘合剂。本专利技术还提供了制造和使用该吸附剂的方法。【专利说明】用于氯化物脱除的吸附剂
本专利技术大致涉及氯化物的吸附，并且更具体地，涉及用于从流体流(例如由催化重整装置等等产生的净氢气流)有效脱除氯化物污染物(有机和无机氯化物两种)的吸附剂。 技术背景 催化重整方法被广泛用于石油工业中重石脑油的处理，以产生作为主产品的芳香原料以及作为副产品的液化石油气和氢气。由催化重整装置产生的氢气通常用于在下游生产装置中的其他烃馏分的脱硫和提质。在催化重整过程中，通常将有机氯化物注入到催化重整反应器，以激活和保持重整催化剂的性能。因此，氯化物通过在重整反应中的有机氯化物的分解产生，并且随着氢气流从催化重整装置排放。众所周知，氯化物能够以无机氯化物和有机氯化物两种形式存在。无机氯化物腐蚀性很强，而有机氯化物能够在低温下分解为无机氯化物。这样，来自于催化重整装置的氢气流中的氯化物污染物能够在下游工序中引发任何设备的腐蚀问题。 氯化物一般是依靠吸附而从流体流中脱除的，该脱除涉及将含氯的流体流通过吸附剂的固定床。通常，掺有碱或碱土金属助催化剂的氧化铝用作吸附剂，通过该吸附剂氯化物与助催化剂和铝反应以形成盐酸盐并在吸附剂的表面吸附。这样使用的实例能够在美国专利N0.4639259、美国专利N0.5935894和美国专利N0.7758837中找到。基于氧化铝的吸附剂对于脱除无机氯化物是有效的。然而，他们具有一个缺点:其通过烯烃齐聚反应、佛瑞德克來福特烧基化反应和肖勒芳香偶联(Scholl aromatic coupling)促进有机络合物分子的形成，并因此，促使那些有机络合物到下游工序的泄漏。 美国专利N0.3935295中描述了用于将氯化物从含氯的流体流脱除的另一早期的吸附剂，在该专利中公开了由氧化锌、氧化铝和惰性粘合剂组成的吸附剂颗粒，其用于将无机氯化物从含碳氢化合物的流体流中脱除。在美国专利N0.6432374中公开了基于氧化锌的吸附剂，其包含多孔耐火无机材料而不是氧化钙，即硅藻土、多孔硅或陶瓷颗粒。与美国专利N0.3935295中在先公开的吸附剂相比，发现这种吸附剂对氯化物具有相同的吸附能力，并具有改进的抗湿强度。为尝试获得对无机和有机氯化物有高吸附率的大的氯化物吸附能力，日本专利N0.3542055公开了一种吸附剂，其包括氧化锌、皂土以及至少一种碱性化合物，在该专利中，碱性化合物的实例为氢氧化钠、碳酸钠、碳酸氢钠和氢氧化钙。这些基于氧化锌的吸附剂通过化学方法吸附氯化物并将他们作为稳定化合物固定在其上，由此减少所吸收的氯化物的释放，能够有效地脱除无机和/或有机氯化物。然而，由于通过与经过基于氧化锌的吸附剂的床的流体中的氯化物反应形成的氯化锌、氯化钙等等的潮解，基于氧化锌的吸附剂容易破裂并变成粉末状，这对经由其中的流体流呈现出不可接受的阻力，并且由此在流体经过吸附剂床时引起较高的压降。为克服这一问题，已公开了涉及吸附剂的氧化锌含量和组分的改进的近期发展；然而，这些改进的基于氧化锌的吸附剂还具有较大疏水性的缺点，导致了对有机氯化物的低吸附能力。 与无机氯化物相比，有机氯化物腐蚀性非常小，但更难以脱除。对有机氯化物的吸附剂报道的文献非常有限，其包括美国专利N0.3862900和美国专利N0.5928500。美国专利N0.3862900教导了从碳氢化合物供入流吸附有机氯化物的沸石分子筛的使用。美国专利N0.5928500公开了一种吸附剂，其包括多孔耐火硅石支持体以及金属和/或金属氢化物，其中存在于待处理流体中的有机氯化物被转化为金属氯化盐，并且由此从流体中脱除。 尽管有这些文献，仍需开发从炼油流体流(例如，从催化重整装置产生的氢气流)脱除无机和有机氯化物污染物的吸附剂，其避免现有技术中吸附剂在吸附能力和吸附率方面的相关问题。
技术实现思路
本专利技术的一个目的是提供一种能够从由重石脑油的催化重整产生的氢气流中有效地吸附和脱除无机和有机氯化物的吸附剂。 本专利技术的一个实施方式的另一目的是提供一种吸附剂，其具有从由重石脑油的催化重整产生的氢气流中吸附无机和有机氯化物的高吸附能力。 本专利技术的一个实施方式的另一目的是提供一种无机和有机氯化物的吸附剂，在使用所述吸附剂从由重石脑油的催化重整产生的氢气流中脱除无机和有机氯化物期间，其不会严重破裂或变形。 本专利技术的一个实施方式的另一目的是提供一种制造吸附剂的方法，该吸附剂具有从由重石脑油的催化重整产生的氢气流中吸附无机和有机氯化物的高吸附能力。 本专利技术的一个实施方式的另一目的是提供一种使用吸附剂以从由重石脑油的催化重整产生的氢气流中脱除无机和有机氯化物的方法。 这些和其他目的将由下文中详细的说明书和权利要求书而明了。 【具体实施方式】 根据本专利技术的目的，提供一种能够从由重石脑油的催化重整产生的氢气流中有效地脱除无机和有机氯化物的吸附剂，制造所述吸附剂的方法，以及一种使用所述吸附剂以从由重石脑油的催化重整产生的氢气流中脱除无机和有机氯化物的方法。 根据本专利技术的第一、第二和第三目的，提供一种吸附剂组合物，其包括活性碳、氧化铝和至少一种金属氧化物。这些目的能够通过使用一种吸附剂实现，该吸附剂包括1-50%重量的活性碳组分、40-90%重量的氧化铝组分以及5-55%重量的金属氧化物组分，所述的吸附剂可选择地包含0.5-3%重量的粘合剂。 进一步地，本专利技术的第四目的能够通过提供一种制造根据本专利技术的吸附剂的方法而实现，所述方法包括:提供含氧化铝和至少一种金属氧化物的水溶液，用所述溶液浸溃活性碳粉末；干燥和煅烧所得产物；或者所述方法包括:提供一种混合物，该混合物包括活性碳粉末、氧化铝粉末、至少一种金属氧化物以及可选择地包括至少一种粘合剂；使所述混合物形成压出物；干燥和煅烧所得产物。 进一步地，本专利技术的第五目的能够通过提供一种使用根据本专利技术的吸附剂以从由重石脑油的催化重整产生的氢气流中脱除无机和有机氯化物的方法而实现。该使用方法包括:将氢气流的一部分与吸附剂相接触；以及获得处理的氢气流和具有总氯化物浓度高于与氢气流的该部分接触之前的吸附剂中的初始浓度的吸附剂。 本专利技术的吸附剂用于脱除在使用氯化物激活的催化剂的重石脑油重整过程中产生的无机和有机氯化物(例如氯化氢和氯乙烯)。作为这种催化剂的非限制性实例，可提及是一种包含由氧化招或氧化招娃石基(alumina silica base)等等承载的钼和/或铼的催化剂。与一些其他现有
的氯化物吸附剂相比，由于已发现的改进的总氯化物吸附能力，本专利技术的吸附剂的使用是特别有利的。 适合用在本专利技术中的活性碳粉末必需具有大于100 Hf /g的比表面面积，并且优选地来源于生物质；例如，可能提到的玉米芯或茎等等。专利技术人通过实验研究并发现，由于这样的活性碳材料对于有机氯化物的高亲和力，其提高了吸附剂的氯化物吸附性能。 对于氧化铝的来源没有特别的限制，本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种氯化物吸附剂，所述氯化物吸附剂包括从约1至约50wt.%的活性碳、从约40至约90wt.%的氧化铝和从约5至55wt.%的金属氧化物。

【技术特征摘要】
...

【专利技术属性】
技术研发人员：S·普莱达皮塔昆，T·萧，R·琪雅帝科莫，S·普姆锡兰，
申请(专利权)人：PTT公共有限公司，
类型：发明
国别省市：泰国;TH