活性能量射线固化型喷墨记录用油墨组合物制造技术

本发明专利技术要解决的课题在于提供作用于在玻璃表面上记录、对玻璃表面的密合性和耐水、耐醇性均优异的活性能量射线固化型喷墨记录用油墨组合物。本发明专利技术的活性能量射线固化型喷墨记录用油墨组合物至少含有（b）光聚合引发剂、以40质量%～75质量%的比例含有（d）环状单官能（甲基）丙烯酸酯、以5质量%～20质量%的比例含有（e）含羟基的（甲基）丙烯酸酯、以3质量%～10质量%的比例含有所述（c）含环氧基的硅烷偶联剂，其用于在玻璃表面上记录。

【技术实现步骤摘要】
【专利摘要】本专利技术要解决的课题在于提供作用于在玻璃表面上记录、对玻璃表面的密合性和耐水、耐醇性均优异的活性能量射线固化型喷墨记录用油墨组合物。本专利技术的活性能量射线固化型喷墨记录用油墨组合物至少含有（b）光聚合引发剂、以40质量%～75质量%的比例含有（d）环状单官能（甲基）丙烯酸酯、以5质量%～20质量%的比例含有（e）含羟基的（甲基）丙烯酸酯、以3质量%～10质量%的比例含有所述（c）含环氧基的硅烷偶联剂，其用于在玻璃表面上记录。【专利说明】活性能量射线固化型喷墨记录用油墨组合物 本申请是申请日为2011年12月5日、申请号为"201080024811. 5"、专利技术名称为 "活性能量射线固化型喷墨记录用油墨组合物"的申请的分案申请。
本专利技术涉及对玻璃表面的密合性优异、适用于在玻璃表面记录，同时耐水性、耐醇 性优异的活性能量射线固化型喷墨记录用油墨组合物。
技术介绍
在玻璃表面上进行喷墨记录时，存在下述问题，即玻璃的表面能量低、油墨组合物 难以密合于玻璃表面。专利文献1记载了在玻璃表面实施固着处理（ 7 >力一処理）后对 其处理面进行喷墨记录。但是，期待提供适于在玻璃表面上直接印字的油墨组合物。 专利文献2中记载了本专利技术人等开发的即便不预先对玻璃实施处理，对玻璃面的 密合性也优异的油墨组合物。该油墨组合物由于使用含极性基团的光聚合单体作为主成 分，因而具有对水-醇的耐性弱的问题。 在此之前，用于玻璃表面印刷中的喷墨油墨的密合性不充分、无法承受用水或醇 来洗涤，此为现状。 专利文献1 :日本特开2004-34675号公报 专利文献2 :日本特愿2009-29550号。
技术实现思路
专利技术要解决的技术问题 本专利技术的目的在于提供在玻璃表面印字时不需要等离子体处理或涂层处理等多个步 骤，对玻璃表面的密合性和耐水、耐醇性均优异的活性能量射线固化型喷墨记录用油墨组 合物。 用于解决技术问题的方法 本专利技术的活性能量射线固化型喷墨记录用油墨组合物在含有（b)光聚合引发剂和（c) 含环氧基的硅烷偶联剂的同时，作为光聚合性单体含有选自单官能（甲基）丙烯酸芳香族烃 酯、单官能（甲基）丙烯酸脂环式烃酯中的至少1种（d)环状单官能（甲基）丙烯酸酯和（e) 含羟基的（甲基）丙烯酸酯，以40质量％?75质量％的比例含有所述（d)环状单官能（甲 基）丙烯酸酯、以5质量％?20质量％的比例含有（e)含羟基的（甲基）丙烯酸酯、以3质 量％?10质量％的比例含有所述（c)含环氧基的硅烷偶联剂，且用于在玻璃表面上记录。 上述活性能量射线固化型喷墨记录用油墨组合物优选含有（a)色材。 优选的（c)含环氧基的硅烷偶联剂是选自含环氧基的有机硅烷氧基低聚物、2-(3， 4-环氧基环己基）乙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷中的至少1种。 优选的（d)环状单官能（甲基）丙烯酸酯是选自（甲基）丙烯酸苄酯、（甲基）丙烯酸 苯氧基乙酯、（甲基）丙烯酸苯氧基聚乙二醇酯、（甲基）丙烯酸异冰片酯、（甲基）丙烯酸环己 酯、3, 3, 5-三甲基环己烷（甲基）丙烯酸酯、（甲基）丙烯酸4-叔丁基环己酯、（甲基）丙烯酸 降冰片酯、（甲基）丙烯酸二环戊烯酯、（甲基）丙烯酸二环戊基酯中的至少1种。 优选的（e)含羟基的单官能（甲基）丙烯酸酯是选自（甲基）丙烯酸2-羟基-3-苯 氧基丙酯、（甲基）丙烯酸4-羟基丁酯、（甲基）丙烯酸含羟基芳香族烃酯中的至少1种。 活性能量射线固化型喷墨记录用油墨组合物还优选以15质量％以下的比例含有 (f) 多官能（甲基）丙烯酸酯。 活性能量射线固化型喷墨记录用油墨组合物还优选以25质量％以下的比例含有 (g) 在具有由选自氮原子、氧原子中的至少1种杂原子所形成的5元环或6元环的杂环的同 时、具有烯属不饱和双键的单官能单体。 专利技术效果 本专利技术的活性能量射线固化型喷墨记录用油墨组合物对玻璃表面的密合性、耐水及耐 醇性均优异。 【具体实施方式】 本专利技术的油墨组合物中的光聚合性单体含有选自单官能（甲基）丙烯酸芳香族烃 酯、单官能（甲基）丙烯酸脂环式烃酯中的至少1种环状单官能（甲基）丙烯酸酯和含羟基的 (甲基）丙烯酸酯。予以说明，单官能（甲基）丙烯酸酯是指1个分子中具有1个（甲基）丙烯 酸酯基，多官能（甲基）丙烯酸酯是指具有2个以上的（甲基）丙烯酸酯基，另外（甲基）丙烯 酸酯是指甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯。 对环状单官能（甲基）丙烯酸酯进行说明。 单官能（甲基）丙烯酸芳香族烃酯的具体例子为（甲基）丙烯酸苄酯、（甲基）丙烯酸 苯氧基乙酯、（甲基）丙烯酸苯氧基聚乙二醇酯。 单官能（甲基）丙烯酸脂环式烃酯的具体例子为（甲基）丙烯酸异冰片酯、（甲基）丙 烯酸环己酯、3,3,5_三甲基环己烷（甲基）丙烯酸酯、（甲基）丙烯酸4-叔丁基环己酯、（甲 基）丙烯酸降冰片酯、（甲基）丙烯酸二环戊烯酯、（甲基）丙烯酸二环戊基酯。 市售的环状单官能（甲基）丙烯酸酯的具体例子为BASF公司制" 7 口 7 - DCPA、 丙烯酸二环戊烯酯"、BASF公司制" 9 π 7 - TBCH、丙烯酸4-叔丁基环己酯"、共荣社化学 公司制"轻质丙烯酸酯IBXA、丙烯酸异冰片酯"、共荣社化学公司制"轻质丙烯酸酯Ρ0Α、丙 烯酸苯氧基乙酯"、大阪有机化学公司制" ti 7 =-卜160、丙烯酸苄酯"、日立化成公司制 "FA-513AS、丙烯酸二环戊基酯"。 (甲基）丙烯酸芳香族烃环酯及单官能（甲基）丙烯酸脂环式烃酯与同分子量的例 如脂肪族单官能（甲基）丙烯酸酯等相比，由于固化收缩性更小，因而提高了涂膜对玻璃基 板的密合性。由于（甲基）丙烯酸芳香族烃环酯及单官能（甲基）丙烯酸脂环式烃酯是疏水 性的，因而提高了涂膜对水及醇的耐受性，难以引起水及醇所导致的膨润及密合降低。特别 是，具有二环戊烯基的单体具有体积大的立体结构，因而固化收缩率降低，另外所得聚合物 的玻璃化转变温度（Tg)增高，因此可获得密合性、耐水性、耐醇性及耐刮擦性优异的涂膜。 环状单官能（甲基）丙烯酸酯的含量在油墨组合物中为40质量％?75质量％、优 选为50质量％?65质量％。含量不足40质量％时，涂膜的耐醇性、耐水性、耐煮沸性易降 低。 接下来，含羟基的（甲基）丙烯酸酯的具体例子是（甲基）丙烯酸2-羟基-3-苯氧 基丙酯、（甲基）丙烯酸4-羟基丁酯、（甲基）丙烯酸2-羟基乙酯、（甲基）丙烯酸酯二羟基丙 酯、低粘度芳香族单丙烯酸酯低聚物（Sartomer公司制CN131B、25°C的粘度lOOmPa _s、含 羟基)。 含羟基的（甲基）丙烯酸酯是为了提高对玻璃基板的密合性而使用，在油墨组合物 中可以含有5质量％?20质量％。其含量过少时，涂膜对玻璃基板的密合性降低。其含量 过多时，涂膜变得易于膨润、涂膜的耐水性及耐醇性降低。 本专利技术的油墨组合物在含有上述环状单官能（甲基）丙烯酸酯和含羟基的（甲基） 丙烯酸酯的同时，还含有含环氧基的硅烷偶联剂作为必须成分。 含环氧基的硅烷偶联剂的具体例子为含环氧基的有机硅烷氧基低聚物、2- (3， 4-环氧基环己基）乙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种活性能量射线固化型喷墨记录用油墨组合物，其用于在玻璃表面上记录,其在含有（b）光聚合引发剂和（c）硅烷偶联剂的同时，作为光聚合性单体含有选自单官能（甲基）丙烯酸芳香族烃酯、单官能（甲基）丙烯酸脂环式烃酯中的至少1种的（d）环状单官能（甲基）丙烯酸酯和（e）含羟基的（甲基）丙烯酸酯，以40质量%～75质量%的比例含有所述（d）环状单官能（甲基）丙烯酸酯、以5质量%～20质量%的比例含有（e）含羟基的（甲基）丙烯酸酯、以3质量%～10质量%的比例含有所述（c）硅烷偶联剂，上述（c）硅烷偶联剂仅为含有环氧基的硅烷偶联剂。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：井岛由纪子，
申请(专利权)人：DNP精细化工股份有限公司，
类型：发明
国别省市：日本;JP