用于控释活性加香分子的化合物制造技术

本发明专利技术涉及香料领域。更具体地，本发明专利技术涉及包含至少一个β-硫代羰基或腈部分的能够释放选自于α,β-不饱和酮、醛或腈的活性分子的化合物。本发明专利技术还涉及所述化合物在香料业中的应用以及包含本发明专利技术的化合物的加香组合物或已加香的制品。其中：a)m表示1～6的整数；b)Pro表示氢原子或易于生成有气味的α,β-不饱和酮、醛或腈且由式(II)或(II’)表示的基团，其中波浪线指示所述Pro与硫原子S之间的键的位置；并且所述Pro基团的至少一个是如上所定义的式(II)或(II’)的基团。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】【专利摘要】本专利技术涉及香料领域。更具体地，本专利技术涉及包含至少一个β-硫代羰基或腈部分的能够释放选自于α,β-不饱和酮、醛或腈的活性分子的化合物。本专利技术还涉及所述化合物在香料业中的应用以及包含本专利技术的化合物的加香组合物或已加香的制品。其中：a)m表示1～6的整数；b)Pro表示氢原子或易于生成有气味的α,β-不饱和酮、醛或腈且由式(II)或(II’)表示的基团，其中波浪线指示所述Pro与硫原子S之间的键的位置；并且所述Pro基团的至少一个是如上所定义的式(II)或(II’)的基团。【专利说明】用于控释活性加香分子的化合物
本专利技术涉及香料领域。更具体地，本专利技术涉及包含至少一个β_硫代羰基或腈部 分的能够释放活性分子（例如，诸如α，β-不饱和酮、醛或腈）的化合物。本专利技术还涉及 所述化合物在香料业中的应用以及包含本专利技术的化合物的加香组合物或已加香的制品。
技术介绍
香料工业特别关注能够在一定的时间段内延长活性成分的效果的化合物，例如用 来克服在使用挥发性过强或具有较差的留香性的加香成分时所遇到的问题。这些化合物可 以用于各种应用中，例如用于精细香料或功能香料中。织物的洗涤是一个特定的领域，其中 在不断追求使得活性物质（特别是香料）在洗涤并干燥的一定的时间段内能够保持有效。 事实上，已知特别适合于这种类型应用的具有香味的许多物质实际上缺乏在被洗衣物上的 韧性或者当漂洗时不能保持在被洗衣物上，结果是只能短暂地感受到它们的加香效果且不 是很强烈。考虑到这种类型的应用在香料工业中的重要性，该领域的研究一直在持续，特定 的目的在于寻找对于前述问题的新的且更有加效的解决方案。 在本专利技术的化合物中，只有少数是现有技术已知的。所述已知的化合物是 2-硫代]-乙酸苯基甲酯（在CAS中提及， 但未报道参考文献）、2-庚-2-基]甲 基]硫代] _ 乙酸甲酯（E. Mountaudon et al. Helv. Chim. Acta, 2000, 83, 616) >2-((3~ 氧 代-1, 3-二苯基丙基）硫代）乙酸乙酯/甲酯和2--乙 酸甲酯（X. Feng et al. Angew. Chem. Int. Ed. , 2010, 49, 4290) >2-((2-甲基-3-氧 代-5_ (丙-1-烯-2-基）环己基）硫代）乙酸和2-((2-甲基-3-氧代-5-(丙-1-烯-2-基） 环己基）硫代）乙酸乙醋（Ε· V. Sirazieva et al· Chem. Nat. Compd· , 2〇〇6, 42, 693)、3_ 苯 基-2-丙烯腈（WO 03/029188)。还描述了类似于式（I)化合物的其它化合物，但是它们不能 释放加香成分：2_烯丙基-3-甲基-4-羧甲基硫代-2-环戊烯酮（US 4665174)、14-0--姆替林（mutilin) (TO 2007/014409)、2-(((1_ 氧 代-1，2, 3, 4-四氢萘-2-基）（苯基）甲基）硫代）乙酸甲酯和2-(((1-氧代-2, 3-二 氢-1H-讳-2-基）（苯基）甲基）硫代）乙酸甲酯（支持信息，父.卩61^6七31.六1^￥.〇16111· Int. Ed.，2010,迎，4290)。 但是，所有上述化合物均被用作合成中间体而非作为加香成分。另外，在上文中提 及的文献中，未提及或暗示所述化合物作为加香成分的潜在用途，且更具体地未提及或暗 示使用所述化合物以用来控制活性物质（例如，有气味的分子）的释放。 -些β -硫代羰基化物是一类已知可用作香料成分的化合物（参见 W0 03/049666)，其特别地描述了 3-(十二烷基硫代）-1-(2, 6, 6-三甲基-3-环己 烯-1-基）-1-丁酮。但是，W0 03/049666未预料到本专利技术的化合物可提供此种增加的性 能。
技术实现思路
我们惊奇地发现了包含至少一个β -硫代羰基或腈部分的化合物的存在，并且所 述化合物能够释放活性分子。作为"活性分子"，在本文中我们指的是能够向其周围环境中 带来气味益处或效果的任何分子，特别是有气味的分子，即加香成分，例如α，β_不饱和 酮、醛或腈。因此，本专利技术的化合物是有价值的加香成分。 因此，本专利技术的第一方面涉及式（I)的化合物， 【权利要求】1. 式（I)的化合物作为加香成分的应用，其中： a) m表示1?6的整数； b) Pro表示氢原子或易于生成有气味的α，β_不饱和酮、醛或腈且由式（II)或（II'） 表不的基团，其中波浪线指示所述Pro与硫原子S之间的键的位置； R1表示氢原子、Q?C15直链、环状或支链烷基、烯基或二烯基基团，其任选地被Q?C 4 烧基基团取代；且 R2、R3和R4表示氢原子、C6_9芳香族基团或Ci?C 15直链、环状或支链烷基、烯基或二烯 基，所述R2、R3和R4任选地被Q?C4烷基基团取代；或者基团R 1?R4中的两个或三个键 合在一起形成包括所述R1、!?2、!? 3或R4基团所键合的碳原子在内具有6?20个碳原子的饱 和或不饱和环，该环任选地被Q_ 8直链、支链或环状烷基或烯基基团取代； 但是至少一个所述Pro基团是如上所定义的式（II)或（II'）的基团； c) X表示氧原子或NR5基团，R5为氢原子或&_1(|烃基团； d) R表示具有1?6个碳原子的二价直链、支链或环状烃基团，其任选地包含羧酸或碱 性羧酸盐基团；并且 e) G表示氢原子、碱金属阳离子、铵阳离子、或多价(V22烃基团（即具有m价）、或者表 示包含2?15个醚官能团的单价或二价C 4_3(l烃基团，所述多价Ci_22烃基团任选地包含一 个硅原子和/或1或2个选自于醚、醇、酯、酮、季胺或胺的官能团。2. 根据权利要求1所述的应用，特征在于所述基团Pro是式（P-1)至（P-16)的基团，所述式中的波浪线指示所述Pro与S原子之间的键的位置，虚线表示单键或双键，R7表 示氢原子或甲基；但是至少一个所述Pro基团是上述定义的式（P-1)至（P-16)的基团。3. 根据权利要求1所述的应用，特征在于所述基团R表示任选地包含羧酸或碱性羧酸 盐基团的直链或支链烷二基基团。4. 根据权利要求1所述的应用，特征在于所述基团G表示： -氢原子、钠或钾阳离子、铵阳离子或Ci_8季铵阳离子； -式Si (R6)4_m的基团，其中m为1?4的整数并且R6表示Ci_ 8烃基或烷氧基基团； 直链、支链或环状烷基、烯基或芳香族基团，其任选地包含1或2个醚、酯、季胺或 酮官能团； -C2_1(l直链、支链或环状烷二基或苯二基基团，其任选地包含1或2个醚、酯、季胺或酮 官能团； -C4_1(l支链或环状烷三基/四基基团，其任选地包含1或2个醚、酯、季胺或酮官能团； 或 -(CH2CH20)qR'基团，其中R'为氢原子或甲基且q为3?12的整数。5. 根据权利要求1所述的应用，特征在于所述m是1?4的整数。6. 根据权利要求1所述的应用，特征在于所述X是氧原子或NR5或NH基团，其中R5是 (V6烷基基团。7. 根据权利要求1所述的应用，特征在于所述化合物是式（I'）的化合物，其中本文档来自技高网...

【技术保护点】
式(I)的化合物作为加香成分的应用，其中：a)m表示1～6的整数；b)Pro表示氢原子或易于生成有气味的α,β‑不饱和酮、醛或腈且由式(II)或(II’)表示的基团，其中波浪线指示所述Pro与硫原子S之间的键的位置；R1表示氢原子、C1～C15直链、环状或支链烷基、烯基或二烯基基团，其任选地被C1～C4烷基基团取代；且R2、R3和R4表示氢原子、C6‑9芳香族基团或C1～C15直链、环状或支链烷基、烯基或二烯基，所述R2、R3和R4任选地被C1～C4烷基基团取代；或者基团R1～R4中的两个或三个键合在一起形成包括所述R1、R2、R3或R4基团所键合的碳原子在内具有6～20个碳原子的饱和或不饱和环，该环任选地被C1‑8直链、支链或环状烷基或烯基基团取代；但是至少一个所述Pro基团是如上所定义的式(II)或(II’)的基团；c)X表示氧原子或NR5基团，R5为氢原子或C1‑10烃基团；d)R表示具有1～6个碳原子的二价直链、支链或环状烃基团，其任选地包含羧酸或碱性羧酸盐基团；并且e)G表示氢原子、碱金属阳离子、铵阳离子、或多价C1‑22烃基团(即具有m价)、或者表示包含2～15个醚官能团的单价或二价C4‑30烃基团，所述多价C1‑22烃基团任选地包含一个硅原子和/或1或2个选自于醚、醇、酯、酮、季胺或胺的官能团。...

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：P·范克豪泽，A·赫尔曼，U·马达莱纳，A·特拉赫塞尔，申有青，
申请(专利权)人：弗门尼舍有限公司，
类型：发明
国别省市：瑞士;CH