一种1,2-二（2-噻吩基）乙烷的合成方法技术

本发明专利技术涉及一种1,2-二（2-噻吩基）乙烷的合成方法，尤其是一种以2-氯噻吩为原料先变成三噻吩基硼烷，然后与对甲苯磺酸-2-(2-噻吩基)乙酯反应生成1,2-二（2-噻吩基）乙烷的合成方法。以2-氯噻吩、锂、硼酸三异丁酯为原料反应得到三（2-噻吩基）硼烷，然后它与对甲苯磺酸-2-(2-噻吩基)乙酯在四(三苯基膦)钯的催化下反应得到1,2-二（2-噻吩基）乙烷。本发明专利技术提供了一种合成1,2-二（2-噻吩基）乙烷的新方法，其特点是反应条件温和，反应路线短，反应收率高。

【技术实现步骤摘要】
,2-二（2-噻吩基）乙烷的合成方法【专利摘要】本专利技术涉及,2-二（2-噻吩基）乙烷的合成方法，尤其是一种以2-氯噻吩为原料先变成三噻吩基硼烷，然后与对甲苯磺酸-2-(2-噻吩基)乙酯反应生成1,2-二（2-噻吩基）乙烷的合成方法。以2-氯噻吩、锂、硼酸三异丁酯为原料反应得到三（2-噻吩基）硼烷，然后它与对甲苯磺酸-2-(2-噻吩基)乙酯在四(三苯基膦)钯的催化下反应得到1,2-二（2-噻吩基）乙烷。本专利技术提供了一种合成1,2-二（2-噻吩基）乙烷的新方法，其特点是反应条件温和，反应路线短，反应收率高。【专利说明】—种1, 2- 二(2-噻吩基)乙烷的合成方法
本专利技术涉及，2- 二(2-噻吩基)乙烷的合成方法，尤其是一种以2-氯噻吩为原料先变成三噻吩基硼烷，然后与对甲苯磺酸-2- (2-噻吩基)乙酯反应生成1，2- 二(2-噻吩基)乙烷的合成方法。
技术介绍
I, 2- 二(2-噻吩基)乙烷是精细化工中间体，许多研究者曾先后对其合成进行了研究。最早的文献报道出现在J.Am.Chem.Soc, 1942，64 (3):P477_48(I上，作者以2-氯甲基噻吩为原料，在镁存在下通过加入环氧乙烷进行缩合反应制得1，2_ 二(2-噻吩基)乙烷，收率为69% ;类似的方法还出现在期刊Polymer，2000，41:P5681_5687上，研究者采用两分子的2-氯甲基噻吩在镁存在下进行缩合反应生成一分子的1，2- 二(2-噻吩基)乙烷，收率为58% ;上述两种方法制备虽然比较简便，但制备所用的原料2-氯甲基噻吩的生产收率一般比较低(约为40%)，导致其总收率分别为27.6%和23.2%，均未超过30%.此外，还有期刊J.0rg.Chem, 1976，41 (12): P2187_2193 报道了由 N-(1-(2-噻吩基)-2-噻吩基)二甲胺与碘甲烷反应得到相应的季铵盐，然后经四氢铝锂还原得到1，2-二(2-噻吩基)乙烷，两步反应的收率低至10%,且起始原料还需多步才能得到,相对比较繁琐；而期刊ChemistryLetters, 1981:P627_630则报道了采用有机硒化物制备1，2- 二(2-噻吩基)乙烷的方法，收率达到了 32% ;最新的文献报道来自Macromolecules, 2011, 44:P4711_472(I上，作者采用2-氯甲基噻吩为原料，通过Wurtz反应制得1，2- 二(2-噻吩基)乙烷，收率仅为20%。
技术实现思路
专利技术所要解决的技术问题是:如何提供一种反应条件温和、操作简单、收率高的1，2- 二(2-噻吩基)乙烷的合成方法。 本专利技术所采用的技术方案是:1、，2-二(2-噻吩基)乙烷的合成方法，按下列步骤进行的:步骤一、将2-(2-噻吩基)乙醇、二氯甲烷、对甲苯磺酸和氯化硅胶放入反应瓶中，反应获得对甲苯磺酸-2-(2-噻吩基)乙酯；步骤二、在锂、甲苯混合物中，加入硼酸三异丁酯、2-氯噻吩和甲苯，反应完成后，蒸馏除去异丁醇，稀盐酸调溶液pH值至中性，过滤，真空干燥得三(2-噻吩基)硼烷；步骤三、将二氧六环、四(三苯基膦)钯、磷酸三钾、对甲苯磺酸-2-(2-噻吩基)乙酯、三(2-噻吩基)硼烷混合后，反应至对甲苯磺酸-2- (2-噻吩基)乙酯转化完毕，加入环己烷，再加入氢氧化钠溶液和30%的过氧化氢溶液，反应获得1，2- 二(2-噻吩基)乙烷。作为一种优选方式:步骤一中，回流反应2h，冷却，过滤，除去硅胶，反应液依次用蒸馏水、饱和碳酸钠溶液、盐水进行洗涤，然后减压蒸馏除去二氯甲烷溶剂，制备得到对甲苯磺酸-2-(2-噻吩基)乙酯。 作为一种优选方式:步骤二中，在锂、甲苯混合物中，通氮气升温至100°C，滴加硼酸三异丁酯后缓慢滴加2-氯噻吩和甲苯组成的溶液，滴加完毕在该温度下继续反应至2-氯噻吩原料基本消耗完毕，将反应液缓慢降至室温，加蒸馏水，蒸馏除去异丁醇，然后用稀盐酸调溶液PH值至中性，过滤，滤饼用蒸馏水洗，乙醇重结晶，真空干燥得三(2-噻吩基)硼烷；作为一种优选方式:步骤三中，将二氧六环、四(三苯基膦)钯、磷酸三钾、对甲苯磺酸-2-(2-噻吩基)乙酯、三(2-噻吩基)硼烷混合后，在氮气保护下于85°C反应至对甲苯磺酸-2-(2-噻吩基)乙酯转化完毕，降至室温，加入环己烷，搅拌下加入3.0 mol/L氢氧化钠溶液和30%的过氧化氢，反应lh，用环己烷萃取，盐水洗涤、干燥、减压蒸馏得到1，2- 二(2-噻吩基)乙烷。 本专利技术的有益效果是:首先反应步骤少，以2-氯噻吩为原料两步合成了目的产物；其次收率高，以2-氯噻吩为原料计总收率大于65%，比现有文献报道的收率高出30%以上，最后反应条件温和、操作简便。 【具体实施方式】 下面对本专利技术的【具体实施方式】作进一步的说明。 实施本专利技术所提供的，2- 二(2-噻吩基)乙烷的合成方法。它是以2-氯噻吩为起始原料，经硼烷基化反应得到三(2-噻吩基)硼烷，进一步与对甲苯磺酸-2-(2-噻吩基)乙酯反应制得1，2- 二(2-噻吩基)乙烷。 以下为本专利技术的一个具体实施例(实验室中进行)。 1、对甲苯磺酸-2-(2-噻吩基)乙酯的制备 将 12.8 g(0.lmol) 2- (2-噻吩基)乙醇、1000 mL 二氯甲烷、21.0 g(0.12mol)对甲苯磺酸和10.0g氯化硅胶放入反应瓶中，回流反应2h，冷却，过滤，除去硅胶。反应液依次用蒸馏水、饱和碳酸钠溶液、盐水进行洗涤，然后减压蒸馏除去二氯甲烷溶剂，制备得到26.0g对甲苯磺酸-2-(2-噻吩基)乙酯，收率为90%。 2、三(2-噻吩基)硼烷的制备 将6.0 g锂、200 ml甲苯放入反应瓶中，通氮气升温至100°C，依次滴加34.8 g(0.15mol)硼酸三异丁酯和缓慢滴加由56.8 g(0.48 mol)的2-氯噻吩和150 mL甲苯组成的溶液，滴加完毕在该温度下继续反应至2-氯噻吩原料基本消耗完毕(通过TLC方法进行检验)；再将反应液缓慢降至室温，加蒸馏水250mL，蒸馏除去异丁醇，然后用稀盐酸调溶液pH值至中性，过滤，滤饼用蒸馏水洗，乙醇重结晶，真空干燥得31.2g三(2-噻吩基)硼烷，收率为80.1%。 3、1，2-二(2-噻吩基)乙烷的合成 将200mL 二氧六环、1.45g(1.25mmol)四(三苯基膦)钯、10.6g(75mmol)磷酸三钾、14.1g(50 mmol)对甲苯磺酸-2-(2-噻吩基)乙酯、14.3g(55 mmol)三(2-噻吩基)硼烧加入反应瓶中，在氮气保护下于85°C反应至对甲苯磺酸-2-(2-噻吩基)乙酯转化完毕(通过TLC方法进行检验)，降至室温,加入400mL环己烧,搅拌下加入25 mL 3.0 mol/L氢氧化钠溶液、25mL 30%的过氧化氢，反应lh，用环己烷萃取，盐水洗涤、干燥、减压蒸馏得8.0g I,2- 二(2-噻吩基)乙烷，收率82.3%。【权利要求】1.，2- 二(2-噻吩基)乙烷的合成方法，其特征在于按下列步骤进行的: 步骤一、将2-(2-噻吩基)乙醇、二氯甲烷、对甲苯磺酸和氯化硅胶放入反应瓶中，反应获得对甲苯磺酸-2-(2-噻吩基)乙酯； 步骤二、在锂、甲苯混合本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种1,2‑二（2‑噻吩基）乙烷的合成方法，其特征在于按下列步骤进行的：步骤一、将2‑（2‑噻吩基）乙醇、二氯甲烷、对甲苯磺酸和氯化硅胶放入反应瓶中，反应获得对甲苯磺酸‑2‑(2‑噻吩基)乙酯；步骤二、在锂、甲苯混合物中，加入硼酸三异丁酯、2‑氯噻吩和甲苯，反应完成后，蒸馏除去异丁醇，稀盐酸调溶液pH值至中性，过滤，真空干燥得三（2‑噻吩基）硼烷；步骤三、将二氧六环、四(三苯基膦)钯、磷酸三钾、对甲苯磺酸‑2‑(2‑噻吩基)乙酯、三（2‑噻吩基）硼烷混合后，反应至对甲苯磺酸‑2‑(2‑噻吩基)乙酯转化完毕，加入环己烷，再加入氢氧化钠溶液和30%的过氧化氢溶液，反应获得1,2‑二（2‑噻吩基）乙烷。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：李彦威，邢俊德，王丽丽，张照昱，张朝峰，常宏宏，李兴，魏文珑，
申请(专利权)人：太原理工大学，
类型：发明
国别省市：山西;14