一种制备对甲砜基苯甲醛及对甲砜基苯甲酸的方法技术

本发明专利技术公开一种制备对甲砜基苯甲醛及对甲砜基苯甲酸的方法，具体的方法包括：将预热至一定温度的对甲砜基甲苯、水、重铬酸钾硫酸溶液分别加入反应器中进行混合，固-液分离后液相进行电化学氧化，固相中加入氢氧化钠溶液后分离，固相为对甲砜基苯甲醛粗产品；液相物料中加入盐酸溶液后分离，固相为对甲砜基苯甲酸，液相为氯化钠废水；在电化学氧化反应器中，将得到的Cr3+溶液进行电化学氧化反应，电化学氧化后得到的Cr2O72-溶液返回化学反应器中进行循环利用。本发明专利技术中铬盐能够循环使用，采用少量的K2Cr2O7即可氧化大量的对甲砜基甲苯，减少了氧化剂的使用，减少三废排放，符合当下化工生产过程绿色环保的要求。

【技术实现步骤摘要】
【专利摘要】本专利技术公开，具体的方法包括：将预热至一定温度的对甲砜基甲苯、水、重铬酸钾硫酸溶液分别加入反应器中进行混合，固-液分离后液相进行电化学氧化，固相中加入氢氧化钠溶液后分离，固相为对甲砜基苯甲醛粗产品；液相物料中加入盐酸溶液后分离，固相为对甲砜基苯甲酸，液相为氯化钠废水；在电化学氧化反应器中，将得到的Cr3+溶液进行电化学氧化反应，电化学氧化后得到的Cr2O72-溶液返回化学反应器中进行循环利用。本专利技术中铬盐能够循环使用，采用少量的K2Cr2O7即可氧化大量的对甲砜基甲苯，减少了氧化剂的使用，减少三废排放，符合当下化工生产过程绿色环保的要求。【专利说明】—种制备对甲砜基苯甲醛及对甲砜基苯甲酸的方法
本专利技术涉及，特别涉及一种以对甲砜基甲苯和重铬酸钾为原料制备对甲砜基苯甲醛及对甲砜基苯甲酸的方法，属于精细化工
。
技术介绍
对甲讽基苯甲醒(/7-Methylsulphonylbenzaldehyde), CAS N0.5398-77-6,分子式C8H8O3S,分子量184.21，通常为黄色结晶粉末，熔点155°C~161°C，易溶于甲醇、乙醇和丙酮等有机溶剂，密度为1.289g.cm-3，微溶于水。对甲砜基苯甲醛常用作医药中间体，主要用于生产广谱抗生素甲砜霉素，甲砜霉素可用于治疗革兰氏阳性、革兰氏阴性和立克次体引起的感染。对甲砜基苯甲醛也是生产内酰胺抗菌剂、荧光增白剂、二氢吡啶衍生物类抗心绞痛药物及抗炎抗风湿类药物的中间体。对甲砜基苯甲酸(/7-Methylsulphonylbenzoic acid), CAS N0.4052-30-6，分子式为 C8H8O4S,通常为白色晶体，熔点 270_275°C，沸点363°C，密度为1.545g*cm_3，不溶于水，溶于乙醇等有机溶剂。对甲砜基苯甲酸是合成医药和农药产品的原料，主要用于合成除草剂、抗菌剂及漂白活性剂的中间体。 现有制备对甲砜基苯甲醛及对甲砜基苯甲酸的工艺技术主要以对甲砜基甲苯为原料，采用先卤代后水解的反应得到对甲砜基苯甲醛及对甲砜基苯甲酸。 在光照条件下使用氯气或液溴使甲苯的侧链发生卤代，二卤代物在酸性条件下回流水解生成醛，三卤代物在酸性条件下回流水解生成酸。这种制备丁二酸二甲酯的工艺过程中主要存在问题有:(I)反应过程中需要使用大量的化学试剂，同时伴随着光和热，反应难以控制且对环境造成污染。 (2)产品中含有微量的氯或溴，使该法生产的产品不能直接用于医药合成，使用范围相对较窄。 (3)反应过程中有大量氯气或液溴参与反应，设备腐蚀严重且对周围环境造成严重的污染。
技术实现思路
针对上述现有技术存在的问题，本专利技术提供，该合成过程简单、快速，能量消耗少。 为了实现上述目的，本专利技术，所述方法包括以下步骤:(1)预热升温:将对甲砜基甲苯与水进行预热，使对甲砜基甲苯升温熔解，预热温度为70"150°C ；(2)预热升温:将重铬酸钾硫酸溶液进行预热，预热温度为7(T120°C；(3)化学氧化:将预热至一定温度的对甲砜基甲苯、水、重铬酸钾硫酸溶液分别加入反应器中进行混合，对甲砜基甲苯:重铬酸钾的物质的量之比为I I:10 ；(4)固-液分离:将上一步得到的物料进行固-液分离，固相进入下一步，液相进行电化学氧化；(5)中和成盐:向上一步得到的固相物料中加入氢氧化钠溶液，调节溶液的pH值为7 ~12 ；(6)固-液分离:将上一步得到的物料进行固-液分离，固相为对甲砜基苯甲醛粗产品，液相进入下一步； (7)中和:向上一步得到的液相物料中加入盐酸溶液，至溶液的pH值小于7；(8)固-液分离:将上一步得到的物料进行固-液分离，固相为对甲砜基苯甲酸，液相为氯化钠废水进行处理；(9)电化学氧化:在电化学氧化反应器中，加入第三步得到的Cr3+溶液进行电化学氧化反应，电化学氧化后得到的Cr2O72-溶液返回化学反应器中进行循环利用。 进一步的，所述第三步化学氧化反应的操作温度为8(T110°C，操作绝对压力为0.1~0.6Mpa,反应时间为1.0~12.0h。 进一步的，所述第五步中和成盐反应的操作温度为1(T30°C，操作绝对压力为 0.1 ~0.6Mpa。 进一步的，所述第七步中和反应的操作温度为1(T30°C，操作绝对压力为0.1~ 0.6Mpa。 进一步的，所述第九步电化学氧化的操作条件为:硫酸浓度I~6mol/L，Cr3+浓度 0.05~0.3mol/L,反应的操作温度2(T40°C，操作的电流密度为100~2000A/m2，电化学氧化后得到的Cr2O72-溶液返回化学反应器中进行循环利用。 本专利技术的有益效果是:本专利技术中铬盐能够循环使用，采用少量的K2Cr2O7即可氧化大量的对甲砜基甲苯，减少了氧化剂的使用，减少三废排放，符合当下化工生产过程绿色环保的要求。 【专利附图】【附图说明】 图1为本专利技术的工艺流程图。 【具体实施方式】 下面结合附图对本专利技术作进一步说明。 实施例1(1)预热升温:将对甲砜基甲苯与水进行预热，使对甲砜基甲苯升温熔解，预热温度为70 0C ；(2)预热升温:将重铬酸钾硫酸溶液进行预热，预热温度为70°C；(3)化学氧化:将预热至一定温度的对甲砜基甲苯、水、重铬酸钾硫酸溶液分别加入反应器中进行混合，对甲砜基甲苯:重铬酸钾的物质的量之比为1:1 ；(4)固-液分离:将上一步得到的物料进行固-液分离，固相进入下一步，液相进行电化学氧化；(5)中和成盐:向上一步得到的固相物料中加入氢氧化钠溶液，调节溶液的pH值为7 ；(6)固-液分离:将上一步得到的物料进行固-液分离，固相为对甲砜基苯甲醛粗产品，液相进入下一步；(7)中和:向上一步得到的液相物料中加入盐酸溶液，至溶液的pH值小于7；(8)固-液分离:将上一步得到的物料进行固-液分离，固相为对甲砜基苯甲酸，液相为氯化钠废水进行处理；(9)电化学氧化:在电化学氧化反应器中，加入第三步得到的Cr3+溶液进行电化学氧化反应，硫酸浓度lmol/L，Cr3+浓度0.05mol/L，反应的操作温度20°C，操作的电流密度为ΙΟΟΑ/m2,电化学氧化后得到的Cr2O广溶液返回化学反应器中进行重复利用。 实施例2(1)预热升温:将对甲砜基甲苯与水进行预热，使对甲砜基甲苯升温熔解，预热温度为IlO0C ；(2)预热升温:将重铬酸钾硫酸溶液进行预热，预热温度为95°C；(3)化学氧化:将预热至一定温度的对甲砜基甲苯、水、重铬酸钾硫酸溶液分别加入反应器中进行混合，对甲砜基甲苯:重铬酸钾的物质的量之比为1:5 ；(4)固-液分离:将上一步得到的物料进行固-液分离，固相进入下一步，液相进行电化学氧化；(5)中和成盐:向上一步得到的固相物料中加入氢氧化钠溶液，调节溶液的pH值为 9.5 ；(6)固-液分离:将上一步得到的物料进行固-液分离，固相为对甲砜基苯甲醛粗产品，液相进入下一步；(7)中和:向上一步得到的液相物料中加入盐酸溶液，至溶液的pH值小于7；(8)固-液分离:将上一步得到的物料进行固-液分离，固相为对甲砜基苯甲酸，液相为氯化钠废水进行处理；(9)电化学氧化:在电化学氧化反应器中，加入第三步得到的Cr3+溶液进行电化本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种制备对甲砜基苯甲醛及对甲砜基苯甲酸的方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：(1) 预热升温：将对甲砜基甲苯与水进行预热，使对甲砜基甲苯升温熔解，预热温度为70~150℃；(2) 预热升温：将重铬酸钾硫酸溶液进行预热，预热温度为70~120℃；(3) 化学氧化：将预热至一定温度的对甲砜基甲苯、水、重铬酸钾硫酸溶液分别加入反应器中进行混合，对甲砜基甲苯：重铬酸钾的物质的量之比为1：1~1：10；(4) 固‑液分离：将上一步得到的物料进行固‑液分离，固相进入下一步，液相进行电化学氧化；(5) 中和成盐：向上一步得到的固相物料中加入氢氧化钠溶液，调节溶液的pH值为7~12；(6) 固‑液分离：将上一步得到的物料进行固‑液分离，固相为对甲砜基苯甲醛粗产品，液相进入下一步；(7) 中和：向上一步得到的液相物料中加入盐酸溶液，至溶液的pH值小于7；(8) 固‑液分离：将上一步得到的物料进行固‑液分离，固相为对甲砜基苯甲酸，液相为氯化钠废水进行处理；(9) 电化学氧化：在电化学氧化反应器中，加入第三步得到的Cr3+溶液进行电化学氧化反应，电化学氧化后得到的Cr2O72‑溶液返回化学反应器中进行循环利用。...

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：韩忠贺，
申请(专利权)人：韩忠贺，
类型：发明
国别省市：江苏;32