橡胶交联物的制造方法技术

本发明专利技术提供橡胶交联物的制造方法，其中，所述橡胶交联物是通过使聚醚橡胶组合物在130～200℃下反应而得，所述聚醚橡胶组合物中，相对于含有表卤代醇单体单元的聚醚橡胶100重量份，含有五元环或六元环的含氮原子的芳香族杂环式化合物0.1～100重量份、以及选自硫、含硫化合物和三嗪系化合物中的至少一种交联剂0.1～10重量份。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】【专利摘要】本专利技术提供，其中，所述橡胶交联物是通过使聚醚橡胶组合物在130～200℃下反应而得，所述聚醚橡胶组合物中，相对于含有表卤代醇单体单元的聚醚橡胶100重量份，含有五元环或六元环的含氮原子的芳香族杂环式化合物0.1～100重量份、以及选自硫、含硫化合物和三嗪系化合物中的至少一种交联剂0.1～10重量份。【专利说明】
本专利技术涉及，更详细而言，涉及用于制造电阻值的不均少、电阻值低、即使在连续使用时电阻值的上升也受到抑制、并且耐压缩永久应变性优异的橡胶交联物的方法。
技术介绍
在打印机、电子照相复印机、和传真装置等图像形成装置中，在要求半导电性的机构中使用导电性辊、导电性叶片、导电性带等导电性构件。 这类导电性构件，对应于其用途，被要求所期望范围的导电性(电阻值及电阻值不均、环境依赖性、电压依赖性)、非污染性、低硬度、和尺寸稳定性等各种性能。 作为对构成这类导电性构件的一部分的橡胶赋予导电性的方法，周知的是将炭黑或金属氧化物等导电性赋予剂少量炼入橡胶中并使之分散，由此来控制导电性构件的电阻的方法。但是，该方法中，难以控制炼入的少量导电性赋予剂的分散性，而且由于成形.交联时的橡胶流动使得导电性赋予剂的分散状态发生变化，其结果是，存在电阻值不均，难以得到清晰图像的问题。 因此，作为解决电阻值的不均的方法，即使不配合导电性赋予剂橡胶本身也具有半导电性的聚醚橡胶等正不断被用于导电性构件用途。然而近年来，图像形成装置中要求高速化，因而导电性构件、尤其是导电性辊则被期望进一步的低电阻化。作为降低电阻值的方法，有效的是将聚醚橡胶的构成单元之一即环氧乙烷单体单元的量增大，但若增大环氧乙烷单体单元量，则橡胶自身会成为水溶性，有时难以制造。此外，也存在引起对感光体的污染的问题。因此，以往的方法中，无法将聚醚橡胶中的环氧乙烷单体单元仅增加至某个一定量，无法充分满足低电阻化的要求。 此外，以往以来，若对导电性构件施加电压，则会因连续使用而使导电性构件发生通电劣化，导电性构件的电阻值上升，因此存在图像品质降低的问题。对于该问题，例如，专利文献I中公开了一种聚醚橡胶，其含有0.1摩尔％以上且小于30摩尔％的下述单体单元，该单体单元具有使用正丁基二甲基胺或三甲基胺等脂肪族胺作为鎗化剂而导入的鎗离子。然而，使用该专利文献I中记载的聚醚橡胶而得的橡胶交联物，虽然电阻值的不均少、电阻值低、即使连续使用时电阻值的上升也得到抑制，但是耐压缩永久应变性不充分，因而期望改善耐压缩永久应变性。 现有技术文献专利文献专利文献1:国际公开第2011/081152号。
技术实现思路
专利技术要解决的技术问题本专利技术是鉴于上述实际情况而完成的专利技术，其目的是提供用于制造电阻值的不均少、电阻值低、即使在连续使用时电阻值的上升也受到抑制、并且耐压缩永久应变性优异的橡胶交联物的方法。 用于解决技术问题的方法本专利技术人为了实现上述目的而进行了深入研究，结果发现，通过使聚醚橡胶组合物在130~200°C下反应，可得到电阻值的不均少、电阻值低、即使在连续使用时电阻值的上升也受到抑制、并且耐压缩永久应变性优异的橡胶交联物，从而完成了本专利技术，所述聚醚橡胶组合物含有:含有表卤代醇单体单元的聚醚橡胶、与五元环或六元环的含氮原子的芳香族杂环式化合物、以及特定的交联剂0.1~10重量份。 即，根据本专利技术，提供，其中，所述橡胶交联物是通过使聚醚橡胶组合物在130~200°C下反应而得，所述聚醚橡胶组合物中，相对于含有表卤代醇单体单元的聚醚橡胶100重量份，含有五元环或六元环的含氮原子的芳香族杂环式化合物0.1~100重量份、以及选自硫、含硫化合物和三嗪系化合物中的至少一种交联剂0.1~10 重量份。 优选前述聚醚橡胶组合物是通过将前述聚醚橡胶、前述含氮原子的芳香族杂环式化合物和前述交联剂在O~10°c下进行混炼而得。 优选前述聚醚橡胶进一步含有不饱和氧化物单体单元。 优选前述含氮原子的芳香族杂环式化合物是1-甲基咪唑。 优选将前述聚醚橡胶组合物在130~20(TC下进行加热，而使前述聚醚橡胶的交联、与将前述含氮原子的芳香族杂环式化合物以经阳离子化的状态键合于前述聚醚橡胶的侧链的反应同时进行。 此外，根据本专利技术，提供通过前述任一制造方法而得的橡胶交联物。 进而，根据本专利技术，提供具有前述橡胶交联物的导电性构件。 专利技术效果根据本专利技术，可以提供电阻值的不均少、电阻值低、即使在连续使用时电阻值的上升也受到抑制、并且耐压缩永久应变性优异的橡胶交联物。 【具体实施方式】 本专利技术的，其特征在于，使聚醚橡胶组合物在130~200°C下反应，所述聚醚橡胶组合物中，相对于含有表卤代醇单体单元的聚醚橡胶100重量份，含有五元环或六元环的含氮原子的芳香族杂环式化合物0.1~100重量份、以及选自硫、含硫化合物和三嗪系化合物中的至少一种交联剂0.1~10重量份。 以下，首先对构成本专利技术中使用的聚醚橡胶组合物的各成分进行说明。 <含有表卤代醇单体单元的聚醚橡胶>本专利技术中使用的含有表卤代醇单体单元的聚醚橡胶(以下，简称为“聚醚橡胶”)是以表卤代醇单体单元为必需构成单元的橡胶，可以是仅聚合表卤代醇单体而得，或者也可以是将表卤代醇单体与能够共聚的其它单体共聚而得。 作为构成表卤代醇单体单元的表卤代醇单体，没有特别限定，可举出例如:表氯醇、表溴醇、表碘醇、表氟醇等。其中，优选表氯醇。表卤代醇单体可以单独使用I种、也可以并用2种以上。 本专利技术中使用的聚醚橡胶中的表卤代醇单体单元的含有比例，在全部单体单元中，优选为0.1~100摩尔％、更优选为10~79摩尔％、特别优选为15~58摩尔％。表卤代醇单体单元的含有比例若在前述范围内，则所得橡胶交联物即使在连续使用时电阻值的上升也会受到抑制。另一方面，表卤代醇单体单元的含有比例若过少，则交联变得不充分，所得橡胶交联物的形状维持有时变得困难。 本专利技术中使用的聚醚橡胶中，除了表卤代醇单体单元之外，还优选进一步含有不饱和氧化物单体单元。作为形成不饱和氧化物单体单元的不饱和氧化物单体，只要是分子内含有至少一个碳-碳不饱和键(排除芳香环的碳-碳不饱和键)与至少一个环氧基的化合物，则没有特别限定，可举出例如:烯丙基缩水甘油基醚、丁烯基缩水甘油基醚等烯基缩水甘油基醚类；3，4-环氧-1- 丁烯、1，2-环氧-5-己烯、1，2-环氧-9-癸烯等烯基环氧化物类等。其中，优选烯基缩水甘油基醚类、更优选烯丙基缩水甘油基醚。不饱和氧化物单体可以单独使用I种、也可以并用2种以上。 本专利技术中使用的聚醚橡胶中的不饱和氧化物单体单元的含有比例，在全部单体单元中，优选为O~15摩尔％、更优选为I~12摩尔％、特别优选为2~10摩尔％。不饱和氧化物单体单元的含有比例若在前述范围内，则可以使聚醚橡胶的交联性优异。另一方面，不饱和氧化物单体单元的含有比例若过少，则所得橡胶交联物的压缩永久应变有时会变差。此外，不饱和氧化物单体单元的含有比例若过多，则在聚合反应中容易引起聚合物分子中或聚合物分子间的凝胶化反应(三维交联反应)等，可能使成形加工性降低。 此外，本专利技术中使用的聚醚橡胶中，从低电阻性的观点出发，除了表卤代醇单体本文档来自技高网...

【技术保护点】
橡胶交联物的制造方法，其中，所述橡胶交联物是通过使聚醚橡胶组合物在130～200℃下反应而得，所述聚醚橡胶组合物中，相对于含有表卤代醇单体单元的聚醚橡胶100重量份，含有五元环或六元环的含氮原子的芳香族杂环式化合物0.1～100重量份、以及选自硫、含硫化合物和三嗪系化合物中的至少一种交联剂0.1～10重量份。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：筱原正将，
申请(专利权)人：日本瑞翁株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP