改善了稳定性的单组分接触型粘合剂制造技术

本发明专利技术描述一种具有改善了的稳定性的单组分接触型粘合剂，所述接触型粘合剂基于用至少一种氨基硅烷改性的聚氯丁二烯。所述单组分接触型粘合剂具有一种卤代聚烯烃作为其它成分。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】改善了稳定性的单组分接触型粘合剂本专利技术涉及特殊的单组分接触型粘合剂，尤其是具有改善的稳定性的单组分接触型粘合剂。在使用接触型粘合剂时，将至少一个待粘合的部件或者两个部件涂上接触型粘合剂，并通常在取决于粘合剂的一段等待时间后使用压力使其接合。此类粘合的初始强度比较高。很多年以来将接触型粘合剂用来粘合不同的部件。接触型粘合剂特别适合用来平面粘合织物铺面、弹性塑料铺面、薄膜等等，尤其适用于客厅和办公室的内饰。随着时间的推移，已针对不同的用户或技术要求开发出大量不同的接触型粘合剂。基本上可分为单组分和多组分接触型粘合剂，多数是双组分接触型粘合剂。双组分接触型粘合剂例如有基于聚氨酯、环氧树脂或者有机硅的体系。与单组分体系相比，双组分体系的主要缺点是需要额外的混合成本，并且存在用户无法精确遵守各个组分的混合比例或者无法均匀混合的危险。没有遵守适用期和晾置时间也很容易引起加工缺陷。此外可以较容易地清洁定量和涂布设备，因为它们很少被固化的材料弄脏。因此，在本专利技术范畴内着意于没有上述缺点的单组分接触型粘合剂。现有技术常用的单组分接触型粘合剂均基于聚氯丁二烯、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物或者聚氨酯，并且大多数是含溶剂的粘合剂。US5,252,668就描述了一种基于聚氯丁二烯的单组分接触型粘合剂的例子。所使用的接触型粘合剂基于氨基硅烷改性的氯丁橡胶。US5,252,668中所请求保护的组合物的其它成分主要是石油树脂、有机溶剂和稳定剂，所述稳定剂通常是氧化镁或者氧化锌。所述接触型粘合剂的缺点是稳定性很低，这基本上归因于接触型粘合剂在空气水分影响下的交联能力。这种交联能力并非仅仅引起所期望的粘合作用，而且也会导致相应的接触型粘合剂只有几个月的保质期，并且很快就会固化，这例如可通过粘合剂的凝胶化观察到。JP6306341描述了一种用于连接聚丙烯的粘合剂，其具有良好的粘附强度和耐热性。该粘合剂包括100重量份与氨烷基烷氧基硅烷缩合的氯丁橡胶、2～100重量份同样与氨烷基烷氧基硅烷缩合的氯代聚丙烯以及有机溶剂。根据JP6306341的粘合剂组合物中使用氯代聚丙烯作为结合剂的成分，而且不是用来稳定氯丁橡胶。从现有技术出发，本专利技术的任务在于提供基于聚氯丁二烯且具有改善的稳定性的单组分接触型粘合剂。尤其是当存放时间比基于现有技术的聚氯丁二烯的相应单组分接触型粘合剂更久时，本专利技术所述的单组分接触型粘合剂应当不会凝胶化。在本专利技术范畴内，所谓优选的储存稳定性指的是单组分接触型粘合剂具有至少6个月的稳定性。在此，所谓储存稳定的接触型粘合剂，指的是在6个月之后仍然呈液态并且没有凝胶化的粘合剂。这里基本的储存应在室温下于封闭的容器之中进行。除此之外，本专利技术所述的接触型粘合剂还应当如此构造，使其具有令人满意的耐热性。在本专利技术范畴内，所谓良好的耐热性指的是经固化的粘合剂即使在更高的温度下也能在粘合的连接体中具有一定强度的能力。粘合剂应具有有利地最高达80℃的耐热性。通过本专利技术所优选解决的另一任务是提供在优选未经预处理的聚烯烃上、尤其是不经预处理的聚丙烯上具有良好粘附性的单组分接触型粘合剂。通过除了具有基于聚氯丁二烯的接触型粘合剂之外还具有至少一种卤代聚烯烃的组合物，即可解决这些任务。按照本专利技术发现，将至少一种卤代聚烯烃添加入基于聚氯丁二烯的接触型粘合剂组合物，就会导致单组分接触型粘合剂稳定化，从而使得该接触型粘合剂的使用时间长于现有技术的接触型粘合剂。因此在第一种实施方式中，本专利技术涉及一种包括至少以下成分的组合物：(1)用至少一种氨基硅烷改性的聚氯丁二烯；以及(2)至少一种卤代聚烯烃，其中，所述卤代聚烯烃(成分(2))没有用氨基硅烷进行官能化。所述卤代聚烯烃优选是氯代或者溴代聚烯烃。以下将详细描述本专利技术的优选实施方式：本专利技术所用的基于聚氯丁二烯的接触型粘合剂尤其指的是单组分接触型粘合剂。一方面现有技术已公开了可以使用任选地用氨基硅烷改性的聚氯丁二烯作为单组分接触型粘合剂。除此之外，还公开了也可以使用氯代聚烯烃作为接触型粘合剂组合物中的粘结剂。但是仍然没有公开的是，不仅可以将卤代聚烯烃用作作为粘合剂的接触型粘合剂组合物中的传统粘结剂体系，而且卤代聚烯烃对基于聚氯丁二烯的单组分接触型粘合剂组合物的稳定性也有积极影响。除此之外，还证实了通过将卤代聚烯烃加入基于聚氯丁二烯的接触型粘合剂不仅使得组合物的稳定性有所提高，而且也可导致令人满意的耐热性。本专利技术范畴内，所谓良好的耐热性指的是单组分接触型粘合剂优选在低于80℃具有稳定性。在此，根据本专利技术，所述稳定性指的是干燥的粘合剂在粘合部件中即使在高温下也能承受负荷的能力。良好的耐热性意味着可以在低于80℃的温度下粘合试样。此外，本专利技术的单组分接触型粘合剂在优选未经预处理的聚烯烃基材上、尤其在未经预处理的聚丙烯基材上还有良好的粘附性。以下将更详细描述本专利技术所述组合物的各个成分：成分(1)：氨基硅烷改性聚氯丁二烯用于制备氨基硅烷改性的聚氯丁二烯的聚氯丁二烯不受特殊限制，原则上可以使用任何市面上可以买到的氨基硅烷改性的聚氯丁二烯。例如可以商标以及获得的相应的聚氯丁二烯。例如可以通过乳液聚合法在碱性含水介质中制备合适的聚氯丁二烯，参考《乌尔曼工业化学百科全书》第9册，第366页，Urban和Schwarzenberg出版社，慕尼黑-柏林1957；《聚合物科学技术百科全书》，第3册，第705-730页，JohnWiley，纽约1965；《有机化学方法》(Houben-Weyl)XTVVI，738f.斯图加特GeorgThieme出版社1961，WO-A02/24825(第3页第26行至第7页第45行)，DE-A3002734(第8页第23行至第12页第9行)或者US5,773,544(第2栏第9行～第4栏第45行)。利用氨基硅烷对用于本专利技术组合物中的聚氨丁二烯进行了改性。聚氯丁二烯通常含有1～2％的1，2-加成产物。借助亲核取代反应能相对容易地替换烯丙基氯原子，这可用来例如将氨基硅烷键接到聚合物链上。例如US5.252.668中就描述了一种相应改性的聚氯丁二烯。因此可通过与氨基硅烷的反应而利用氨基烷基对聚氯丁二烯进行改性。为此通常可在一种有机溶剂中(例如甲苯、二甲苯、环己烷、丙酮等)将1～10重量份氨基硅烷加入到传统的氯丁橡胶之中(100重量份)，并且在室温或者略高的温度下(例如40℃)将所得到的混合物搅拌1～4小时。优选使用烷氧基硅烷封端的氨基硅烷对聚氯丁二烯进行改性。合适的烷氧基硅烷封端的氨基硅烷可以选自：氨甲基三乙氧基硅烷，N-(β-氨乙基)氨甲基三甲氧基硅烷，氨甲基甲基二乙氧基硅烷，N-(β-氨乙基)氨甲基三丁氧基硅烷，γ-氨丙基三乙氧基硅烷，γ-氨丙基三甲氧基硅烷，γ-氨丙基甲基二乙氧基硅烷，γ-氨基异丁基三甲氧基硅烷，N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷以及N-(β-氨乙基)-γ-氨基-γ-甲基丙基三甲氧基硅烷。其它硅烷是：双-(γ-(三甲氧基甲硅烷基)丙基)胺，N-苯基-γ-氨丙基三甲氧基硅烷，N-乙基-γ-氨异丁基三甲氧基硅烷，N-乙基-γ-氨基异丁基甲基二甲氧基硅烷以及4-氨基-3，3-二甲基丁基三甲氧基硅烷。可在市面上买到相应的氨基硅烷，例如名为A-1110的γ-氨丙基三甲氧基硅本文档来自技高网...

【技术保护点】
组合物，至少包括以下成分：(a)用至少一种氨基硅烷改性的聚氯丁二烯；以及(b)卤代聚烯烃，其中所述卤代聚烯烃(成分(2))没有用氨基硅烷进行官能化。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2011.12.23 EP 11195536.51.组合物，至少包括以下成分：(a)用至少一种氨基硅烷改性的聚氯丁二烯；以及(b)卤代聚烯烃，其中所述成分(b)卤代聚烯烃没有用氨基硅烷进行官能化；并且所述组合物任选包含有机溶剂；并且特征在于以下特征中的至少一个：(a)用氨基硅烷改性的聚氯丁二烯的含量为每种情况下相对于组合物总量计5～25重量％；(b)卤代聚烯烃的含量为每种情况下相对于组合物的总量计0.1～5重量％；(c)有机溶剂的含量为每种情况下相对于组合物总量计65～95重量％；前提是所述组合物的各个成分的含量总和不超过100重量％。2.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述组合物还包括有机溶剂。3.根据权利要求2所述的组合物，其特征在于，所述有机溶剂选自：汽油、任选烷基取代的环己烷、甲苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯、甲乙酮、丙酮以及乙酸乙酯。4.根据权利要求2所述的组合物，其特征在于，所述有机溶剂选自：任选地氯代的烷烃。5.根据权利要求1～4中任一项所述的组合物，其特征在于，所述氨基硅烷选自：氨甲基三乙氧基硅烷，N-(β-氨乙基)氨甲基三甲氧基硅烷，氨甲基甲基二乙氧基硅烷，N-(β-氨乙基)氨甲基三丁氧基硅烷，γ-氨丙基三乙氧基硅烷，γ-氨丙基三甲氧基硅烷，γ-氨丙基甲基二乙氧基硅烷，γ-氨异丁基三甲氧基硅烷，N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷以及N-(β-氨乙基)-γ-氨基-γ-甲基丙基三甲氧基硅烷，双-(γ-(三甲氧基甲硅烷基)丙基)胺，N-苯基-γ-氨丙基三甲氧基硅烷，N-乙基-γ-氨异丁基三甲氧基硅烷，N-乙基-γ-氨异丁基甲基二甲氧基硅烷以及4-氨基-3,3-二甲基丁基三甲氧基硅烷。6.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于(a)用氨基硅烷改性的聚氯丁二烯的含量为每种情况下相对于组合物总量计7～20重量％。7.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于(a)用氨基硅烷改性的聚氯丁二烯的含量为每种情况下相对于组合物总量计11～15重量％。8.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于(b)卤代聚烯烃的含量为每种情况下相对于组合物的总量计0.5～3重量％。9.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于(b)卤代聚烯烃的含量为每种情况下相对于组合物的总量计0...

【专利技术属性】
技术研发人员：P·库赫尼曼德，T·本德克斯基，L·迪特里希，M·德米格，
申请(专利权)人：SIKA技术股份公司，
类型：发明
国别省市：瑞士;CH