一种可快速肉眼识别检测水体中六价铬离子的复合膨润土材料及其制备方法和应用技术

本发明专利技术公开了一种可快速肉眼识别检测水体中六价铬离子的复合膨润土材料及其制备方法和应用。该材料的核心为疏水性纳米有机改性膨润土，该核心通过其疏水性碳链连接修饰有显色剂二苯碳酰二肼，形成一种新型的对六价铬呈特异性识别的复合膨润土材料。该疏水性纳米有机改性膨润土通过季铵盐改性而成，其蒙脱石含量＞88％，阳离子交换容量为80～130mmol/100g，白度为76～95。本发明专利技术的检测过程简单，不需要借助任何检测仪器，成本低廉，且劳动强度低；不需要使用任何有机溶剂，对环境无污染，保障了检测人员的健康。

【技术实现步骤摘要】
一种可快速肉眼识别检测水体中六价铬离子的复合膨润土材料及其制备方法和应用
本专利技术属于水体检测
，具体涉及一种可快速肉眼识别检测水体中六价铬离子的复合膨润土材料及其制备方法和应用。
技术介绍
铬是自然界中广泛存在的一种金属元素，主要分布于岩石、土壤、大气、水及生物体中。土壤中的铬分布极广，含量范围很宽；水体和大气中铬含量较少，动、植物体内则含有微量铬。自然界铬主要以三价铬和六价铬的形式存在。三价铬参与人和动物体内的糖与脂肪的代谢，是人体不许的微量元素，六价铬则是明确的有害元素，能使人体血液中某些蛋白质的沉淀，引起贫血、肾炎、神经炎等疾病，长期与六价铬接触还会引起呼吸道炎症，并诱发肺癌或值额引起侵入性皮肤损害，严重的六价铬中毒还会导致六价铬中毒，甚至死亡。据统计，六价铬主要来源于铬矿冶炼、耐火材料、电镀、制革、纺织、印染、颜料、不锈钢焊接、水泥等行业及燃烧排放出的含铬废气、废水和废渣等。六价铬是最容易导致过敏的金属之一，仅次于镍，人体皮肤接触容易导致溃疡或过敏反应。目前，水体中的六价铬离子具有很强的毒性，对人体和周围生物、生态环境等具有毒害性和潜在风险。六价铬具有强毒性，通常认为其毒性是三价铬的100倍，并易被人体吸收和在体内累积。六价铬通过呼吸系统进入人体后，会引起流鼻涕、打喷嚏、瘙痒、出鼻血、溃疡和鼻中隔穿孔等。短期大剂量的接触，在接触部位会产生溃疡、鼻粘膜刺激、鼻中隔穿孔。摄入超过剂量的六价铬导致肾脏和肝脏的损伤、恶心、肠胃道刺激、胃溃疡、痉挛，甚至死亡。大量摄入六价铬会产生致癌、致突变、致畸等不良影响，美国疾病控制中心毒害物质及疾病登记署(ASDTR，CDC)在2007-2011年均将六价铬列为前20位优先检测的物质之一。美国环境保护署(EPA)将六价铬确定为17种高浓度危险的毒性物质之一。六价铬化合物口服致死量约为1.5g，水体中含量超过0.1mg/L就会产生中毒现象。目前，六价铬已经成为我国实施总量控制的指标之一。我国《城镇污水处理厂污染物排放标准》中规定六价铬的浓度不得超过0.5mg/L。生活饮用水卫生标准(GB5749—2006)中规定了六价铬浓度低于0.05mg/L。现有技术中，测定六价铬离子的方法主要有分光光度计法、火焰原子吸收光谱法、示波极谱滴定法、动力学光度法、流动注射光谱法等。这些方法大多数样品的前处理方法较为复杂，而且涉及的仪器设备价格较为昂贵而不便于普及使用，尤其是在一些比较偏远的地区。
技术实现思路
本专利技术的目的在于克服现有技术缺陷，提供一种可快速肉眼识别检测水体中六价铬离子的复合膨润土材料。本专利技术的另一目的在于提供上述复合膨润土材料的制备方法。本专利技术的再一目的在于提供上述复合膨润土材料的应用。本专利技术的具体技术方案如下：一种可快速肉眼识别检测水体中六价铬离子的复合膨润土材料，该材料的核心为疏水性纳米有机改性膨润土，该核心通过其疏水性碳链连接修饰有显色剂二苯碳酰二肼，该疏水性纳米有机改性膨润土通过季铵盐改性而成，其蒙脱石含量＞88％，阳离子交换容量为80～130mmol/100g，白度为76～95。在本专利技术的一个优选实施方案中，所述季铵盐为四甲基氯化铵、四乙基氯化铵、四丁基氯化铵、十二烷基季铵盐、十六烷基季铵盐和十八烷基季铵盐中的至少一种。一种上述复合膨润土材料的制备方法，包括如下步骤：(1)按1:2～200的重量比称取显色剂和疏水性纳米有机改性膨润土，与足量的纯水在5～50℃的温度下均匀混合10～300min后，纯水洗涤过滤得沉淀；(2)将上述沉淀于40～80℃的温度下真空干燥1～48h，即成所述复合膨润土材料。在本专利技术的一个优选实施方案中，所述显色剂与疏水性纳米有机改性膨润土的重量比为1:10～20。在本专利技术的一个优选实施方案中，所述步骤(1)的温度为室温。在本专利技术的一个优选实施方案中，所述均匀混合的方式包括机械搅拌、磁力搅拌和超声波。在本专利技术的一个优选实施方案中，所述真空干燥的时间为1～24h。一种应用上述复合膨润土材料检测水体中六价铬离子的方法，包括如下步骤：(1)将称取所述复合膨润土材料和纯水以1:1～200的重量比混合成浆液；(2)将步骤(1)中的浆液移取0.3～20mL，均匀地加入置于中间含有一层硝基纤维素过滤膜的真空过滤器上滤去水，形成一厚度为0.5～20mm的均匀膜片；(3)在10～200mL待检测液中滴加0.5～5mL的5～50％的硫酸，调节pH值至2.0±0.5；(4)将调节pH后的待检测液加入到步骤(2)所得的均匀膜片上；(5)待待检测液完全透过该均匀膜片并显色后，与标准颜色卡对比，即可得到检测液中含有六价铬的含量。本专利技术的有益效果是：1、本专利技术的检测方法采用对有机物的具有良好的吸附性能且自身白度高的纳米有机改性膨润土，将其分散在水相中，其表面周围形成一个微小区域的有机环境，作为不溶或微溶性有机物显色剂的溶解区域，也作为它们在水相中的分散剂，同时利用了纳米有机改性膨润土吸附水中显色剂与六价铬离子，两者可形成特有的颜色变化，其特征颜色的变化可以作为六价铬含量的参考依据，首次应用在水样中重金属六价铬离子的原位肉眼可识别快速检测领域，拓展了膨润土的在分析化学学科领域的应用；2、本专利技术的检测过程简单，不需要借助任何检测仪器，成本低廉，且劳动强度低；3、本专利技术的检测方法不需要使用任何有机溶剂，对环境无污染，保障了检测人员的健康；4、本专利技术的检测方法与传统比色法的检测限提高50～1000倍，检测限低于10.0μg/L。附图说明图1为本专利技术的实施例2中所制备的渐变特征颜色的参照卡(0.3g纳米有机膨润土复合膜、100mL的待测液、检测液完全透过均匀膜片时间为45min)；图2为本专利技术的实施例2的六价铬的加标回收率曲线(在0～60mg/L的线性相关性R＝0.9999)；图3为本专利技术的实施例2的六价铬浓度与特征颜色值的相关性曲线。具体实施方式以下通过具体实施方式结合附图对本专利技术的技术方案进行进一步的说明和描述。下述实施例中的疏水性纳米有机改性膨润土的蒙脱石含量＞88％，阳离子交换容量为80～130mmol/100g，白度为76～95。实施例1一种可快速肉眼识别检测水体中六价铬离子的复合膨润土材料，该材料的核心为疏水性纳米有机改性膨润土，该核心通过其疏水性碳链连接有显色剂二苯碳酰二肼，该疏水性纳米有机改性膨润土通过季铵盐改性而成，其蒙脱石含量＞88％，阳离子交换容量为80～130mmol/100g，白度为76～95。所述季铵盐为四甲基氯化铵、四乙基氯化铵、四丁基氯化铵、十二烷基季铵盐、十六烷基季铵盐和十八烷基季铵盐中的至少一种。上述复合膨润土材料的制备方法包括如下步骤：(1)按1:2～200的重量比(优选1:10～20)称取显色剂和疏水性纳米有机改性膨润土，与足量的纯水在5～50℃的温度下(优选室温)均匀混合(包括机械搅拌、磁力搅拌和超声波)10～300min后，纯水洗涤过滤得沉淀；(2)将上述沉淀于40～80℃的温度下真空干燥1～48h(优选1～24h)，即成所述复合膨润土材料。实施例2快速检测应用过程：称取10.0g的通过季铵盐改性的疏水性纳米有机改性膨润土和1.0g的显色剂二苯碳酰二肼，质量比为10:1，置于洁净的250mL的锥形瓶中，加入100mL本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种可快速肉眼识别检测水体中六价铬离子的复合膨润土材料，其特征在于：该材料的核心为疏水性纳米有机改性膨润土，该核心通过其疏水性碳链连接修饰有显色剂二苯碳酰二肼，该疏水性纳米有机改性膨润土通过季铵盐改性而成，其蒙脱石含量＞88％，阳离子交换容量为80～130mmol/100g，白度为76～95。

【技术特征摘要】
1.一种可快速肉眼识别检测水体中六价铬离子的复合膨润土材料，其特征在于：该材料的核心为疏水性纳米有机改性膨润土，该核心通过其疏水性碳链连接修饰有显色剂二苯碳酰二肼，该疏水性纳米有机改性膨润土通过季铵盐改性而成，其蒙脱石含量＞88％，阳离子交换容量为80～130mmol/100g，白度为76～95，所述季铵盐为四甲基氯化铵、四乙基氯化铵、四丁基氯化铵、十二烷基季铵盐、十六烷基季铵盐和十八烷基季铵盐中的至少一种，其制备方法包括如下步骤：(1)按1:2～200的重量比称取显色剂和疏水性纳米有机改性膨润土，与足量的纯水在5～50℃的温度下均匀混合10～300min后，纯水洗涤过滤得沉淀；(2)将上述沉淀于40～80℃的温度下真空干燥1～48h，即成所述复合膨润土材料。2.如权利要求1所述的复合膨润土材料，其特征在于：所述显色剂与疏水性纳米有机改性膨润土的重量比为1:10～20。3.如权利要求1所述的复合膨...

【专利技术属性】
技术研发人员：黄丽，黄怀国，陈征贤，黄宗平，王鸿辉，董清木，
申请(专利权)人：厦门出入境检验检疫局检验检疫技术中心，厦门紫金矿冶技术有限公司，
类型：发明
国别省市：福建;35