用于标示或标记有机产品的芳香酯混合物、包含其的标示物组合物和其制造方法技术

本发明专利技术涉及一种至少两种不同的烷基化酚酞酯化合物的混合物。具体而言，本发明专利技术涉及一种至少两种不同的式I的化合物的混合物，用于标示或标记有机产品的芳香酯的混合物，包含其的标示物组合物和其制造方法，其中R1代表具有1-11个碳原子的直链烷基；R2代表氢原子或式C(O)R4的基团，其中R4是氢原子或具有1-11个碳原子的直链烷基；X2-X5独立地代表氢；X6-X13相同或不同，代表氢或具有1-12个碳原子的直链或支链烷基。其还涉及含有溶解在溶剂中的所述混合物的标示物组合物。

【技术实现步骤摘要】
本申请是2007年12月7日提交的名称为“用于标示或标记有机产品的芳香酯混合物、包含其的标示物组合物和其制造方法”的200780049218.4号申请的分案申请。相关专利申请的交叉参考本申请要求在2006年12月7日提交于韩国知识产权局的题目为“用于标示或标记有机产品的芳香酯混合物、包含其的标示物组合物和其制造方法”的韩国专利申请号10-2006-0123813的优先权，其在此全部并入作为参考。
本专利技术涉及可用于标示或标记各种产品如石油燃料或溶剂的化合物的混合物，并涉及与其相关的组合物和方法。
技术介绍
标示物是用于标记产品，典型地是石油产品以进行随后的检测的物质。通常将所述标示物溶解在待识别的液体中，而后通过对所述标记液体实施简单的物理或化学测试而检测。标示物的应用包括政府用以确保对特别燃料已经缴纳适当的税款。石油公司也标记其产品以有助于识别已经改变其产品的人。在石油产品中使用标示物已经有许多年。许多被证明对于为了防范犯罪活动和偷窃而提供识别特别燃料的明确方式是非常有用的。例如，US 6482651公开了一类烷基化酚酞酯，由于其易于使用和易于测试而特别可以这种方式使用。然而，这样的标示化合物的缺点是它们必须用大量共溶剂配制，为了首先，使浓缩的溶液稳定，所述浓缩的溶液对这类型的标示物是最理想的；和第二，有助于所述标示物分散到石油流体中以达到通常用于燃料标示物的低剂量率(<20ppm)。最常用的共溶剂为极性质子溶剂。N-辛基吡咯烷酮、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜、二甲基甲酰胺已经被证明是尤其适用的。问题是其成本。也就是说，这些质子溶剂比基于石油的烃溶剂昂贵许多。所述质子溶剂的用量可以为标示物组合物的25-35重量％。如US 6482651中所教导的，甲酚酞二丁酸酯需要至少28重量％的N-辛基吡咯烷酮。否则，酞在冷藏库中静置一夜沉淀，甚至在剧烈搅拌下也不会分散到柴油燃料中。一个很好的溶解性测试是将10重量％的酞与煤油混合。煤油是非常难处理的溶剂。其具有非常的非极性特性，大多数染料和标示物在纯煤油中溶解性非常差。考虑上述情况，期望提供需要较少或不需要共溶剂便达到期望的稳定性和分散性的标示物化合物。
技术实现思路
本专利技术的一个实施方案涉及至少两种不同的烷基化酚酞酯化合物的混合物。具体而言，本专利技术涉及至少两种不同的式I的化合物的混合物：其中R1代表具有1-11个碳原子的直链烷基；R2代表氢原子或式C(O)R4的基团，其中R4是氢原子或具有1-11个碳原子的直链烷基；X2-X5独立地代表氢；X6-X13相同或不同，代表氢或具有1-12个碳原子的直链或支链烷基。其还涉及含有溶解在溶剂中的所述混合物的标示物组合物。本专利技术的一个实施方案涉及包含至少两种式I的化合物的混合物的标示物在形成标记组合物中的用途。标记组合物包含有机产品如石油产品或有机溶剂，和可检测量的上述标示物。所述标记组合物可以通过向其样品中添加显色试剂来识别，所述显色试剂在所述样品中形成颜色，或改变所述样品的颜色。在一个实施方案中，石油产品能通过添加显色剂并随后在提取介质中提取显色的标示物而识别。本专利技术基于如下发现：至少两种式I的化合物的混合物相比此前公开的标示物化合物有显著的改善，那就是其可以不用任何共溶剂来生产或配制。而且，由于其改善的溶解性，其可以配置成比现有技术化学品更高的浓度。具体实施方式在随后的说明中，列出大量特定的细节。然而，明显的是这些实施方案可以无需一些或全部所述特定细节而实施。在其它实例中，未详述公知的方法步骤或元素，以避免不必要地模糊本专利技术。本专利技术的一个实施方案是至少两种不同的烷基化酚酞酯化合物的混合物。具体而言，本专利技术涉及至少两种不同的式I的化合物的混合物：其中R1代表直链烷基，其含有1-11个碳原子，优选3-7个碳原子，更优选3-6个碳原子，和最优选6个碳原子。烷基的实例包括丙基、丁基、戊基、己基、庚基和它们的异构体，但不限制于此。OR2部分优选在4位或2位，更优选在4位。R2代表氢原子或式C(O)R4的基团，其中R4是氢原子或含有1-11个碳原子，优选3-7个碳原子，更优选3-6个碳原子，和最优选6个碳原子的直链烷基。烷基R1和R4可以相同或不同。相比未酯化的对应物，该酯对于从石油产品中意外被去除更具抵抗性。X2-X5代表氢，而X6-X13相同或不同，代表氢或含有1-12个碳原子，优选1-5个碳原子的直链或支链烷基。优选X6-X9中的一个或两个是烷基，而其它的是氢，而X10-X13中的一个或两个是烷基而其它是氢。更优选X7和X8之一是甲基、丙基或丁基，X11和X12之一是甲基、丙基或丁基，而其它X基团是氢。在一些条件下式I的化合物的内酯环可以容易地或即时地开环并形成羧酸基团。因此，应当理解的是，式I的化合物与如下所示的式II的那些处于平衡状态：在大多数情况下，非常优选形成内酯形式(I)。所述内酯的优势在于内酯增加了对于标示物被意外去除的抵抗力并使未显色物质的总体颜色最小化。两种或多种式I的化合物的混合物可以由两种或多种苯酚与邻苯二甲酸酐反应，而后用酸酐酯化或由已知的或可商购的原料开始通过本领域内通常已知的反应酯化来制备。优选可使用甲基苯酚、丙基苯酚和丁基苯酚的混合物与单种酸酐，随后用丁酸酐酯化，也产生不需要共溶剂的组合物。也可使用酸酐的混合物，因为它们可以制备更浓的溶液。式I的化合物的形成不限于此，其它形成方式对本领域内的普通技术人员是明显的。在一个实施方案中，在两种或多种不同的烷基化酚酞酯化合物的混合物中，基于混合物的总重量，其中一种烷基化酚酞酯化合物占至少约10重量％，而另一种酯化合物也占至少约10重量％。优选的是，基于混合物的总重量，混合物中的一种烷基化酚酞酯化合物占至少约25重量％，而混合物中的另一种酯化合物也占至少约25重量％。更优选的是，混合物中的每种烷基化酚酞酯化合物的最小量不小于约25重量％。另外，优选三种或更多种不同的烷基化酚酞酯化合物的混合物。而且，通过每给定重量的标示物提供更高的强度，较低的分子量还提高了灵敏度。依据本专利技术的一个实施方案的混合物可以用作有机产品，典型地为石油产品和其它有机溶剂中的标示物，作为一种通过显色识别所述石油产品或溶剂的手段。所述石油产品包括燃料、润滑油和润滑脂。标示物混合物可以粉末或晶体的干燥形式或作为液体溶液浓缩物添加至石油产品中。液体本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种识别有机产品的方法，其包括：a)将显色试剂添加至含有可检测量的标示物组合物的有机产品的样品中，和b)测定在所述样品中所述标示物组合物的存在，其中，所述标示物组合物包含下式I的至少两种不同的烷基化酚酞酯化合物：其中R1代表具有1‑11个碳原子的直链烷基；R2代表氢原子或式C(O)R4的基团，其中R4是氢原子或具有1‑11个碳原子的直链烷基；X2‑X5独立地代表氢；X6‑X13相同或不同，代表氢或具有1‑12个碳原子的直链或支链烷基。

【技术特征摘要】
2006.12.07 KR 10200601238131.一种识别有机产品的方法，其包括：
a)将显色试剂添加至含有可检测量的标示物组合物的有机产品的样品
中，和
b)测定在所述样品中所述标示物组合物的存在，
其中，
所述标示物组合物包含下式I的至少两种不同的烷基化酚酞酯化合物：
其中R1代表具有1-11个碳原子的直链烷基；
R2代表氢原子或式C(O)R4的基团，其中R4是氢原子或具有1-11个碳
原子的直链烷基；
X2-X5独立地代表氢；
X6-X13相同或不同，代表氢或具有1-12个碳原子的直链或支链烷基。
2.依据权利要求1的方法，其中所述显色试剂包含季铵氢氧化物。
3.依据权利要求1或2的方法，其中所述对所述标示物组合物的存在
的测定通过使用分光光度计来实施。
4.依据权利要求1或2的方法...

【专利技术属性】
技术研发人员：J·J·弗雷德里科，B·德赛，M·J·史密斯，M·P·欣顿，
申请(专利权)人：联合色料制造公司，
类型：发明
国别省市：美国;US