一种合成革用二液型粘结层聚氨酯树脂及其制备方法技术

本发明专利技术提供一种合成革用二液型粘结层聚氨酯树脂及其制备方法。本发明专利技术的合成革用二液型粘结层聚氨酯树脂，由包含以下组分的原料制成：多元醇、扩链剂、二异氰酸酯和溶剂；扩链剂的总摩尔数与多元醇的总摩尔数之比为0.5：1～3：1；二异氰酸酯的总摩尔数与多元醇的总摩尔数之比为1.5：1～4：1；溶剂为多元醇、扩链剂、二异氰酸酯与溶剂的质量之和的29%～71%；扩链剂包括含羧基扩链剂和不含羧基扩链剂，含羧基扩链剂的摩尔数占扩链剂的总摩尔数的20%～50%。与现有技术相比，本发明专利技术的合成革用二液型粘结层聚氨酯树脂在进行粘接时能实现低温快速固化，从而降低了生产能耗，同时提高了离型纸的周转次数和利用效率。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种聚氨酯树脂及其制备方法，特别涉及一种合成革用二液型粘结层聚氨酯树脂及其制备方法。
技术介绍
聚氨酯合成革是由聚氨酯和纤维组成的复合材料，多数情况下，聚氨酯合成革由上至下依次为面层聚氨酯树脂膜、粘结层聚氨酯树脂膜、聚氨酯微孔层和基布。由于粘结层聚氨酯树脂主要担任着粘合面层与微孔层的作用，因此粘结层聚氨酯树脂在整个合成革生产过程中至关重要。常用的粘结层聚氨酯树脂有一液型和二液型。由于二液型粘结层聚氨酯树脂克服了一液型粘结层聚氨酯树脂在固含量、粘结强度与弹性等方面的缺陷，已逐渐引起合成革与聚氨酯树脂行业的广泛关注。根据交联剂的种类不同，可将现有的合成革用二液型粘结层聚氨酯树脂分为两类。一类为异氰酸酯交联型二液型粘结层聚氨酯树脂。由于该类聚氨酯树脂与交联剂的反应较为温和，需要在60-80℃暖房里熟化24小时以上才能固化，然后才能将合成革与离型纸分离，这就带来了能耗增大、离型纸的周转次数降低、需要更多的存储场地等问题。另一类为醚化三聚氰胺树脂交联型二液型粘结层聚氨酯树脂。该类聚氨酯树脂需要较高的反应温度，一般在140℃以上才会有较快的反应速度，过高的温度会增加能耗且会损害离型纸，降低离型纸的重复使用次数。
技术实现思路
本专利技术目的在于提供一种合成革用二液型粘结层聚氨酯树脂，以解决现有的二液型粘结层聚氨酯树脂存在的上述技术问题。本专利技术的另一目的在于提供上述的合成革用二液型粘结层聚氨酯树脂的制备方法，以解决现有的二液型粘结层聚氨酯树脂存在的上述技术问题。本专利技术的目的通过以下技术方案实现：一种合成革用二液型粘结层聚氨酯树脂，由包含以下组分的原料制成：多元醇、扩链剂、二异氰酸酯和溶剂；所述扩链剂的总摩尔数与所述多元醇的总摩尔数之比为0.5：1～3：1；所述二异氰酸酯的总摩尔数与所述多元醇的总摩尔数之比为1.5：1～4：1；所述溶剂为所述多元醇、所述扩链剂、所述二异氰酸酯与所述溶剂的质量之和的29%～71%；所述扩链剂包括含羧基扩链剂和不含羧基扩链剂，所述含羧基扩链剂的摩尔数占所述扩链剂的总摩尔数的20%～50%。在本专利技术优选的实施例中，所述多元醇选自聚碳酸酯二醇、聚己内酯二醇、聚四氢呋喃醚二醇、聚环氧丙烷醚二醇、聚己二酸乙二醇酯二醇、聚己二酸丁二醇酯二醇、聚己二酸新戊二醇酯二醇、聚己二酸己二醇酯二醇、聚己二酸乙二醇丁二醇共聚酯二醇、聚己二酸新戊二醇己二醇共聚酯二醇中的一种或几种，所述多元醇的数均分子量为500～3500。在本专利技术优选的实施例中，所述含羧基扩链剂选自2,2-二羟甲基丙酸、2,2-二羟甲基丁酸、甘油单丁二酸酯、甘油单马来酸酯、三羟甲基丙烷单丁二酸酯、三羟甲基丙烷单马来酸酯、二氨基苯甲酸中的一种或几种。在本专利技术优选的实施例中，所述不含羧基扩链剂选自乙二醇、1,4-丁二醇、一缩二乙二醇、1,6-己二醇、乙醇胺、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、新戊二醇中的一种或几种。在本专利技术优选的实施例中，所述二异氰酸酯选自二苯基甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯中的一种或两种。在本专利技术优选的实施例中，所述溶剂选自二甲基甲酰胺、甲苯、丙酮、丁酮、乙酸乙酯、环己酮中的一种或几种。上述的合成革用二液型粘结层聚氨酯树脂的制备方法，包括以下步骤：1）将多元醇、扩链剂和占总溶剂量30%～50%的溶剂投入反应釜，50～60℃搅拌均匀；2）将二异氰酸酯分批投入反应釜，使反应温度在65～80℃之间，常压反应7～11小时，并根据体系的粘度，用剩余溶剂分次稀释，使最终粘度控制在60～120Pa.S@25℃，即可制得所述合成革用二液型粘结层聚氨酯树脂。与现有技术相比，本专利技术有以下有益效果：本专利技术的合成革用二液型粘结层聚氨酯树脂采用扩链剂向聚氨酯分子中引入了羧基，在进行粘接时利用能和羧基反应的市售化合物作为交联剂（如多元氮丙啶等），使粘合温度在130℃即可快速固化，较现有的粘合温度（即140℃以上）低，能实现合成革用二液型粘结层聚氨酯树脂的低温快速固化，从而降低了生产能耗，同时提高了离型纸的周转次数和利用效率。具体实施方式下面结合具体实施例，进一步阐述本专利技术。应该理解，这些实施例仅用于说明本专利技术，而不用于限定本专利技术的保护范围。在实际应用中技术人员根据本专利技术做出的改进和调整，仍属于本专利技术的保护范围。以下实施例所用原料均为市售。实施例1本实施例所用原料及重量如表1。表1原料名称重量（单位：克）聚四氢呋喃醚二醇（数均分子量2000）3202,2-二羟甲基丙酸32.16乙二醇14.88二苯基甲烷二异氰酸酯144二甲基甲酰胺125.25甲苯83.5本实施例的合成革用二液型粘结层聚氨酯树脂的制备步骤如下：1）将104g二甲基甲酰胺、320g聚四氢呋喃醚二醇、32.16g2,2-二羟甲基丙酸和14.88g乙二醇投入反应釜，50～55℃搅拌均匀；2）将144g二苯基甲烷二异氰酸酯分批投入反应釜，严格控制反应温度在65～70℃之间，常压反应7小时，并根据体系的粘度情况，用剩余二甲基甲酰胺和甲苯分次稀释，最终粘度控制在60～120Pa.S@25℃，即可得合成革用二液型粘结层聚氨酯树脂。实施例2本实施例所用原料及重量如表2。表2原料名称重量（单位：克）聚己二酸丁二醇酯二醇（数均分子量1000）40聚己二酸丁二醇酯二醇（数均分子量3000）1202,2-二羟甲基丙酸6.432乙二醇11.904二苯基甲烷二异氰酸酯80二甲基甲酰胺506丁酮126.5本实施例的合成革用二液型粘结层聚氨酯树脂的制备步骤如下：1）将190g二甲基甲酰胺、40g数均分子量为1000的聚己二酸丁二醇酯二醇、120g数均分子量为3000的聚己二酸丁二醇酯二醇、6.432g2,2-二羟甲基丙酸和11.904g乙二醇投入反应釜，55～60℃搅拌均匀；2）将80g二苯基甲烷二异氰酸酯分批投入反应釜，严格控制反应温度在70～75℃之间，常压反应11小时，并根据体系的粘度情况，用剩余二甲基甲酰胺和丁酮分次稀释，最终粘度控制在60～120Pa.S@25℃，即可得合成革用二液型粘结层聚氨酯树脂。实施例3本实施例所用原料及重量如表3。表3<本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种合成革用二液型粘结层聚氨酯树脂，其特征在于，由包含以下组分的原料制成：多元醇、扩链剂、二异氰酸酯和溶剂；所述扩链剂的总摩尔数与所述多元醇的总摩尔数之比为0.5：1～3：1；所述二异氰酸酯的总摩尔数与所述多元醇的总摩尔数之比为1.5：1～4：1；所述溶剂为所述多元醇、所述扩链剂、所述二异氰酸酯与所述溶剂的质量之和的29%～71%；所述扩链剂包括含羧基扩链剂和不含羧基扩链剂，所述含羧基扩链剂的摩尔数占所述扩链剂的总摩尔数的20%～50%。

【技术特征摘要】
1.一种合成革用二液型粘结层聚氨酯树脂，其特征在于，由包含以下组分的
原料制成：多元醇、扩链剂、二异氰酸酯和溶剂；所述扩链剂的总摩尔数与所
述多元醇的总摩尔数之比为0.5：1～3：1；所述二异氰酸酯的总摩尔数与所述多
元醇的总摩尔数之比为1.5：1～4：1；所述溶剂为所述多元醇、所述扩链剂、所
述二异氰酸酯与所述溶剂的质量之和的29%～71%；所述扩链剂包括含羧基扩链
剂和不含羧基扩链剂，所述含羧基扩链剂的摩尔数占所述扩链剂的总摩尔数的
20%～50%。
2.如权利要求1所述的合成革用二液型粘结层聚氨酯树脂，其特征在于，所
述多元醇选自聚碳酸酯二醇、聚己内酯二醇、聚四氢呋喃醚二醇、聚环氧丙烷
醚二醇、聚己二酸乙二醇酯二醇、聚己二酸丁二醇酯二醇、聚己二酸新戊二醇
酯二醇、聚己二酸己二醇酯二醇、聚己二酸乙二醇丁二醇共聚酯二醇、聚己二
酸新戊二醇己二醇共聚酯二醇中的一种或几种，所述多元醇的数均分子量为
500～3500。
3.如权利要求1所述的合成革用二液型粘结层聚氨酯树脂，其特征在于，所
述含羧基扩链剂选自2,2-二羟甲基丙酸、2,2-二羟甲基丁酸、甘油单丁二酸酯、
甘油单马来酸酯、三羟甲基丙烷单丁二酸酯、三羟甲基丙烷...

【专利技术属性】
技术研发人员：杨银龙，蒋红梅，唐劲松，蔡善来，
申请(专利权)人：上海华峰新材料研发科技有限公司，
类型：发明
国别省市：上海;31