本发明专利技术公开了一种超支化改性偶氮苯及其制备方法。该超支化改性偶氮苯，通过如下方法制备得到：取含环氧基的三烷氧基硅烷、含乙烯基的三烷氧基硅烷及无水乙醇，混合，N2保护下升温至40‐70℃，回流冷凝，加入蒸馏水，加入氢氧化钠控制体系pH为9‐11，搅拌保温2‐5小时，减压蒸馏，得到混合水解超支化体系；取混合水解超支化体系，并加入无水乙醇，搅拌形成均匀的溶液，加入含偶氮苯的乙醇溶液，40‐70℃下反应10‐72小时，反应液减压蒸馏，得到超支化改性偶氮苯。本发明专利技术超支化改性偶氮苯在保持偶氮苯良好光致变色性能的基础上，同时含有大量的活性反应基团，为进一步改性与应用、新型材料的研发等方面具有巨大的应用前景。
【技术实现步骤摘要】
【专利摘要】本专利技术公开了。该超支化改性偶氮苯，通过如下方法制备得到：取含环氧基的三烷氧基硅烷、含乙烯基的三烷氧基硅烷及无水乙醇，混合，N2保护下升温至40‐70℃，回流冷凝，加入蒸馏水，加入氢氧化钠控制体系pH为9‐11，搅拌保温2‐5小时，减压蒸馏，得到混合水解超支化体系；取混合水解超支化体系，并加入无水乙醇，搅拌形成均匀的溶液，加入含偶氮苯的乙醇溶液，40‐70℃下反应10‐72小时，反应液减压蒸馏，得到超支化改性偶氮苯。本专利技术超支化改性偶氮苯在保持偶氮苯良好光致变色性能的基础上，同时含有大量的活性反应基团，为进一步改性与应用、新型材料的研发等方面具有巨大的应用前景。【专利说明】
本专利技术属于材料合成领域，涉及。
技术介绍
偶氮苯是一种具有典型发色团的化合物，并且可以随着外界条件的改变而发生构 象变化。偶氮生色团在光的作用下会发生可逆顺反异构反应，给聚合物材料带来诸如光致 二向色性、光致相变以及光致分子质量迁移等特性，可用于光开关、光存储、电光调制器和 集成光电子学材料等。由于其潜在的应用价值，大量有关把偶氮苯引入到高分子链的研究 工作相继开展，并取得了良好的实验和应用效果。偶氮聚合物材料作为重要的光信息功能 材料得到了广泛关注。 最早报道的含偶氮苯生色团高分子光开关材料是将偶氮苯生色团化合物掺入普 通高分子内形成的掺杂体。但是，在掺杂体系中，当偶氮苯的掺杂浓度较高时体系容易产生 相分离，降低了体系的稳定性，而将偶氮苯生色团通过化学键键连到高分子上则可以克服 这一缺点。近年，聚合物光开关材料成为研究的热点。近几年国内外学者展开对偶氮苯大 量研究的结果表明，偶氮苯类高分子的多官能团化、多功能化有待进一步改善，以满足现代 工业对功能材料的需求。因此，偶氮苯的改性成为偶氮苯研发的重要内容。 在本专利技术做出之前，中国专利技术专利（CN101225504B)公开了一种2,2< -二氯氢化 偶氮苯的制备方法，其在β -环糊精存在下，将2-氯硝基苯与氢氧化钠直接在水溶液中加 热反应，再经简单后处理得到产品2, 2'-二氯氢化偶氮苯。 中国专利技术专利（CN1810771A)公开了一种新型偶氮苯类化合物的合成方法。它以 资质的不对称氢化偶氮苯为原料，以K 3Fe(CN)6/NaOH为氧化剂，以CH2C12为溶剂，通过氧化 脱氢合成了一系列的新型偶氮苯类化合物。 中国专利技术专利（CN1680288A)公开了一种新型含偶氮苯的末端炔类化合物，其分子 式中含有末端乙炔基和偶氮苯基团。 中国专利技术专利（CN87100778A)公开了一种偶氮二苯胺黄色分散染料，合成的染料 结构为4- (2, 4-二硝基)苯亚胺-4'-羟基偶氮苯，该染料具有优异的各项坚牢度和染色 性能，色光鲜艳，有很高的上色率。 由上述现有技术可以看到，目前的偶氮苯改性技术基本只能在链式高分子中引入 偶氮苯类基团，而难以采用简单易行且高效的制备方法，在基本保持偶氮苯原有良好的光 致变色的基础上，同时引入大量的活性反应基团。因此，研制超支化改性偶氮苯具有重要的 意义和应用价值。
技术实现思路
本专利技术的目的是针对现有技术的上述不足，提供一种超支化改性偶氮苯。 本专利技术的另一目的是提供该超支化改性偶氮苯的制备方法。 本专利技术的目的可通过如下技术方案实现： (1)取含环氧基的二烧氧基娃烧、含乙稀基的二烧氧基娃烧及无水乙醇，混合揽 拌，N 2保护下升温至40-70°C，回流冷凝，逐滴加入蒸馏水，并加入氢氧化钠控制体系pH为 9-11，高速搅拌保温2-5小时，反应结束后，减压蒸馏，得到混合水解超支化体系，其中含环 氧基的二烧氧基娃烧：含乙稀基的二烧氧基娃烧：无水乙醇：蒸馈水=(20?30)g : (15? 25)g:(40?60)mL:(4?6)g; (2)取混合水解超支化体系，并加入无水乙醇，搅拌形成均匀的溶液，逐滴加入 溶有偶氮苯的无水乙醇溶液，40_70°C下反应10-72小时，待反应结束后，将反应液减压蒸 馏，得到超支化改性偶氮苯；其中所述的溶有偶氮苯的无水乙醇溶液中偶氮苯的浓度为 0. 025g/mL?0. 125g/mL ;混合水解超支化体系：无水乙醇：溶有偶氮苯的无水乙醇溶液= (8-14) g :(22-32) mL :(12-20) mL。 其中，所述的含环氧基的三烷氧基硅烷选自3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅 烷、2-(3, 4-环氧环己烷基）乙基三甲氧基硅烷、2-(3, 4-环氧环己烷烷基）乙基三乙氧基 硅烷中的任意一种或多种的组合；所述的含乙烯基的三烷氧基硅烷选自乙烯基三甲氧基硅 烧、乙稀基二乙氧基娃烧、乙稀基二叔丁氧基娃烧、3 -甲基丙稀醜氧基丙基二甲氧基娃烧中 的任意一种或多种的组合。 所述的混合水解超支化体系主要包含含环氧基的三烷氧基硅烷与含乙烯基的三 烧氧基娃烧混合水解的广物。 所述的偶氮苯选自4-氨基偶氮苯、对氨基偶氮苯、对称二苯基偶氮羰酰肼中的任 意一种或多种的组合。 本专利技术所述的超支化改性偶氮苯的制备方法，包含如下步骤： (1)取含环氧基的二烧氧基娃烧、含乙稀基的二烧氧基娃烧及无水乙醇，混合揽 拌，N 2保护下升温至40-70°C，回流冷凝，逐滴加入蒸馏水，并加入氢氧化钠控制体系pH为 9-11，高速搅拌保温2-5小时，反应结束后，减压蒸馏，得到混合水解超支化体系，其中含环 氧基的二烧氧基娃烧：含乙稀基的二烧氧基娃烧：无水乙醇：蒸馈水=(20?30)g : (15? 25)g:(40?60)mL:(4?6)g; (2)取混合水解超支化体系，并加入无水乙醇，搅拌形成均匀的溶液，逐滴加入 溶有偶氮苯的无水乙醇溶液，40_70°C下反应10-72小时，待反应结束后，将反应液减压蒸 馏，得到超支化改性偶氮苯；其中所述的溶有偶氮苯的无水乙醇溶液中偶氮苯的浓度为 0. 025g/mL?0. 125g/mL ;混合水解超支化体系：无水乙醇：溶有偶氮苯的无水乙醇溶液= (8-14) g :(22-32) mL :(12-20) mL。 其中，所述的含环氧基的三烷氧基硅烷选自3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅 烷、2-(3,4_环氧环己烷基）乙基三甲氧基硅烷、2-(3,4_环氧环己烷基）乙基三乙氧基硅 烷中的任意一种或多种的组合。 所述的含乙稀基的二烧氧基娃烧选自乙稀基二甲氧基娃烧、乙稀基二乙氧基娃 烧、乙稀基二叔丁氧基娃烧、3_甲基丙稀醜氧基丙基二甲氧基娃烧中的任意一种或多种的 组合。 所述的混合水解超支化体系主要包含含环氧基的三烷氧基硅烷与含乙烯基的三 烧氧基娃烧混合水解的广物。 所述的偶氮苯选自4-氨基偶氮苯、对二氨基偶氮苯、对称二苯基偶氮羰酰肼中的 任意一种或多种的组合。 本专利技术方法中搅拌优选磁力搅拌；所述的高速搅拌优选转速在100?200转/分 钟的磁力搅拌。 本专利技术制备方法中的反应可在三口烧瓶中进行，再放大实验或工业化生产中也可 选择相应的反应荃。 本专利技术制备的超支化改性偶氮苯，可用于制备具有光致变色性的材料、可擦重写 型光存储介质、提1? 1?分子材料取向稳定性及力学性能，同时引入环氧基、乙稀基等活性反 应基本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种超支化改性偶氮苯，其特征在于通过如下方法制备得到：(1)取含环氧基的三烷氧基硅烷、含乙烯基的三烷氧基硅烷及无水乙醇，混合搅拌，N2保护下升温至40‐70℃，回流冷凝，逐滴加入蒸馏水，并加入氢氧化钠控制体系pH为9‐11，高速搅拌保温2‐5小时，反应结束后，减压蒸馏，得到混合水解超支化体系，其中含环氧基的三烷氧基硅烷：含乙烯基的三烷氧基硅烷：无水乙醇：蒸馏水=（20～30）g：（15～25）g：（40～60）mL：（4～6）g；(2)取混合水解超支化体系，并加入无水乙醇，搅拌形成均匀的溶液，逐滴加入溶有偶氮苯的无水乙醇溶液，40‐70℃下反应10‐72小时，待反应结束后，将反应液减压蒸馏，得到超支化改性偶氮苯；其中所述的溶有偶氮苯的无水乙醇溶液中偶氮苯的浓度为0.025g/ml～0.125g/ml；混合水解超支化体系：无水乙醇：溶有偶氮苯的无水乙醇溶液=（8‐14）g：（22‐32）mL：（12‐20）mL。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：徐磊，虞利俊，唐玉邦，
申请(专利权)人：江苏省农业科学院，
类型：发明
国别省市：江苏;32
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