本发明专利技术公开了一种合成2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷的方法，该方法以2-氯-3,3,3-三氟丙烯为原料，包括以下步骤：以五氟化锑和氟化盐为催化剂，2-氯-3,3,3-三氟丙烯与氟化氢液相氟化合成2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷；其中五氟化锑与氟化盐的摩尔比为1:0.1～3，2-氯-3,3,3-三氟丙烯与HF的摩尔比为1:1～15，反应温度为25℃～60℃。本发明专利技术中的合成2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷的方法具有反应温度低，反应选择性高，反应过程无需通入氯气，催化剂使用寿命长等优点。本发明专利技术用于2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷的合成。
【技术实现步骤摘要】
,1,1,2-四氟丙烷的方法【专利摘要】本专利技术公开了,1,1,2-四氟丙烷的方法，该方法以2-氯-3,3,3-三氟丙烯为原料，包括以下步骤：以五氟化锑和氟化盐为催化剂，2-氯-3,3,3-三氟丙烯与氟化氢液相氟化合成2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷；其中五氟化锑与氟化盐的摩尔比为1:0.1～3，2-氯-3,3,3-三氟丙烯与HF的摩尔比为1:1～15，反应温度为25℃～60℃。本专利技术中的合成2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷的方法具有反应温度低，反应选择性高，反应过程无需通入氯气，催化剂使用寿命长等优点。本专利技术用于2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷的合成。【专利说明】-种合成2-氯-1, 1, 1,2-四氟丙烷的方法
本专利技术涉及，1，1，2_四氟丙烷的方法，尤其涉及以五氟化锑和氟 化盐为催化剂，2-氯-3, 3, 3-三氟丙烯与氟化氢液相氟化合成2-氯-1，1，1，2-四氟丙烷的 方法。
技术介绍
2-氯-1，1，1，2-四氟丙烷（HCFC-244bb)是合成 2, 3, 3, 3-四氟丙烯（HF0-1234yf) 的原料。HF0-1234yf的臭氧损耗潜值为零，温室效应潜值为4,具有优良的环境性能。被认 为是1，1，1，2-四氟乙烷（HFC-134a)的理想替代品。 中国专利CN101492342A公开了一种以氟化氢和2-氯-3, 3, 3-三氟丙烯为原料液 相氟化合成HCFC-244bb的方法，该方法采用SbCl5作为催化剂，反应温度为78°C?91°C， 反应71h后收集的有机产物中HCFC-244bb含量仅有82. 9%。中国专利CN101607865A公 开了一种制备HCFC-244bb的方法，该方法以SbCl5和SbCl 3的混合物为催化剂，液相氟化 HCFC-1233xf 合成 HCFC-244bb，反应温度为 86°C?103°C，反应运行 129h，HCFC-244bb 的选 择性为57%?98%。上述反应中，为避免副产物的生成对分离的影响，寻求更高的选择性 是关键，同时由于SbCl 5催化剂的稳定性较差，Sb5+易转变为无催化活性的Sb3+，因此，为了 保持催化剂活性，反应过程中需每4h左右通入氯气对催化剂进行氧化处理。
技术实现思路
本专利技术的目的在于克服
技术介绍
中存在的不足，提供一种反应温度低、反应选择 性高、反应过程无需通入氯气、催化剂使用寿命长的合成2-氯-1，1，1，2_四氟丙烷的方法。 为了实现本专利技术的目的，本专利技术采用的技术方案为：以五氟化锑和氟化盐为催化 齐U，2-氯-3, 3, 3-三氟丙烯与氟化氢液相氟化合成2-氯-1，1，1，2-四氟丙烷；其中氟化盐 为金属氟化盐或氟化季铵盐，五氟化锑与氟化盐的摩尔比为1: 〇. 1?3 ;2_氯-3, 3, 3-三氟 丙烯与氟化氢的摩尔比为1:1?15,反应温度为25°C?60°C。 本专利技术中氟化盐为金属氟化盐或氟化季铵盐。具体所选的金属氟化盐为KF、CsF、 FeF3、SbF3、TiF4、SnF4、NbF 5 或 TaF5，氟化季铵盐为 N (Me) 4F、N (Et) 4F 或 N (Bu) 4F。 本专利技术所选催化剂中SbF5与氟化盐的摩尔比决定了反应的转化率和选择性：若 SbF5与氟化盐的摩尔比较大时，转化率高，但容易过度氟化，生成副产物1，1，1，2, 2-五氟丙 烷；若SbF5与氟化盐的摩尔比较低时，则反应转化率偏低，甚至不反应。SbF5与氟化盐合适 的摩尔比1:0. 1?3,优选1:0. 5?2。 本专利技术的合成HCFC_244bb的方法可以间歇进行，也可以连续进行。在间歇方法 中，HF和HCFC-1233xf-次性加入至反应器，升至相应的反应温度，优选的反应条件为 ： HCFC-1233xf与HF的投料摩尔比为1:5?15, HCFC-1233xf与SbF5的摩尔比为0. 5?5:1， 反应温度为25°C?60°C，反应时间为0. 5h?5h。在连续方法中，HF和HCFC-1233xf连续 进入反应器，优选的反应条件为：HCFC-1233xf与HF的摩尔比为1:1?5, HCFC-1233xf与 SbF5的摩尔比为0. 1?1:1，反应温度为35°C?50°C。 本专利技术的有益效果： 本专利技术提供，1，1，2_四氟丙烷的方法，该路线与现有技术相比具 有如下特点：（1)反应温度较低，为25°c?60°C，明显低于文献报道的80°C?100°C，较低 的温度不仅降低了能耗，还减缓了 HF对液相反应釜的腐蚀性；（2)反应选择性高，反应过程 无需通入氯气，避免了氯气氯化2-氯-3, 3, 3-三氟丙烯生成2, 2, 3-三氯-1，1，1-三氟丙 烷、2, 3-二氯-3, 3, 3-三氟丙烯等副产物，反应选择性为98. 0%，最高可达99. 5% ; (3)催 化剂为全氟化合物，活性稳定，无需通入氯气维持锑的高价状态，催化剂的单程寿命可以达 到500h以上。 【具体实施方式】 下列结合实施例对本专利技术进一步详述说明，但并不限制本专利技术的范围。 实施例1 采用间歇液相氟化合成HCFC-244bb。向250mL的不锈钢高压釜中依次投入15g SbF 5，12g SbF3,28g HF，18g HCFC-1233xf，反应温度为35°C，反应5h后降温。反应产物经水 洗除酸后气相色谱分析，HCFC-1233xf的转化率为98. 4%，HCFC-244bb的选择性为99. 5%。 实施例2?11 实施例2?11制备HCFC-244bb的方法与实施例1相同，所不同的是改变氟化盐 以及五氟化锑与氟化盐的摩尔比，反应结果如表1所示。 表 1 【权利要求】1. ，1，1，2-四氟丙烧的方法，该方法以2-氯-3, 3, 3-二氟丙烯为原 料，包括以下步骤：以五氟化锑和氟化盐为催化剂，2-氯-3, 3, 3-三氟丙烯与氟化氢液相氟 化合成2-氯-1，1，1，2-四氟丙烷；其中氟化盐为金属氟化盐或氟化季铵盐，五氟化锑与氟 化盐的摩尔比为1:0. 1?3 ;2-氯-3, 3, 3-三氟丙烯与氟化氢的摩尔比为1:1?15,反应 温度为25°C?60°C。2. 根据权利要求1所述的合成2-氯-1，1，1，2-四氟丙烷的方法，其特征在于所述的金 属氟化盐为 KF、CsF、FeF3、SbF3、TiF4、SnF4、NbF 5 或 TaF5，氟化季铵盐为 N (Me) 4F、N (Et) 4F 或 N(Bu)4F。3. 根据权利要求1所述的合成2-氯-1，1，1，2-四氟丙烷的方法，其特征在于所述的五 氟化锑与氟化盐的摩尔比为1:0. 5?2。【文档编号】C07C17/087GK104140355SQ201410387164【公开日】2014年11月12日 申请日期:2014年8月7日 优先权日:2014年8月7日 【专利技术者】吕剑, 韩升, 曾纪珺, 唐晓博, 郝志军, 吕婧, 杨志强, 张伟, 亢建平, 李凤仙 申请人:西安近代化学研究所本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种合成2‑氯‑1,1,1,2‑四氟丙烷的方法，该方法以2‑氯‑3,3,3‑三氟丙烯为原料，包括以下步骤：以五氟化锑和氟化盐为催化剂，2‑氯‑3,3,3‑三氟丙烯与氟化氢液相氟化合成2‑氯‑1,1,1,2‑四氟丙烷；其中氟化盐为金属氟化盐或氟化季铵盐，五氟化锑与氟化盐的摩尔比为1:0.1～3；2‑氯‑3,3,3‑三氟丙烯与氟化氢的摩尔比为1:1～15，反应温度为25℃～60℃。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：吕剑，韩升，曾纪珺，唐晓博，郝志军，吕婧，杨志强，张伟，亢建平，李凤仙，
申请(专利权)人：西安近代化学研究所，
类型：发明
国别省市：陕西;61
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