转移材料以及表面保护材料制造技术

一种片材，其保护层是用热及活性能量在线固化树脂组合物的热反应物料做成的，它含有一种作为有效成分的、一种其（甲基）丙烯酰当量为１００～３００克／当量、羟值为２０～５００及重均分子量为５０００～５００００的聚合物和多官能异氰酸酯。模塑制品表面上的保护层是采用活性能量射线照射固化的。因此，得到了高耐磨性及高耐化学性的模塑制品，且制品的弯曲部分不出现裂纹。由于该保护层已在片材制备时借加热而部分固化了，因此对该保护层施加活性能量射线时不需要大型装备，制造成本就降低了。（*该技术在2017年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

专利技术涉及用作转移材料的保护层的热及活性能量可固化树脂组合物，它能以低成本提供耐磨性、耐化学性优异的模塑制品，而且不会造成该模塑制品的曲面部位出现裂纹，同时还涉及一种转移材料、一种表面保护材料以及生产耐磨性、耐化学性优异的模塑制品的方法。先有技术关于生产耐磨性、耐化学性优异的模塑制品的方法，有一种方法，其中借助在具有剥离特性的底层片材上成形保护层而制成的转移材料的该保护层，被粘贴在模塑制品的表面上，然后将该底层片材揭去；有一种方法，其中借助在不具有剥离特性的底层片材上成形保护层而制成的表面保护材料的该底层片材，被粘贴在模塑制品的表面上，以及还有诸如此类的方法。作为例如上面描述的转移材料及表面保护材料的片材所使用的保护层，通常使用可热固化及可活性能量射线固化的树脂。然而，当可热固化树脂用作保护层时，模塑制品的表面一般地说在耐化学及耐磨方面差。另一方面，当可活性能量射线固化的树脂用作保护层时，制成保护层的树脂交联密度提高了，因此耐化学及耐磨性能得到改善。可是，生成的保护层却变得发脆。结果，在粘贴过程中沿模塑制品表面弯曲部分的保护层会出现裂纹。因此，有人建议使用这样一种方法，其中构成保护层的可活性能量射线固化的树脂先经过以活性能量射线照射，使树脂半固化，制成一种片材。将该保护层粘贴在模塑制品表面，最后，该可活性能量射线固化树脂再次接受活性能量射线的照射以完全固化。但是，在这种方法中，如果初次照射步骤时的活性能量射线辐射剂量不足，则该片材的保护层表面依旧是可流动和发粘的。结果，处置该片材时就变得不方便。另一方面，当辐射过量时，则粘贴过程中模塑制品弯曲部分的保护层往往出现裂纹。为防止这类问题的出现，必须控制初次照射步骤的辐射剂量。但是，辐射聚合反应进行得很快，而且即使在活性能量射线照射之后仍有黑暗反应在继续进行，因此要控制辐射剂量绝非易事。还有一个问题，就是照射条件往往不稳定，这是由于活性能量射线光源退化的缘故。加之，片材的表面既宽而且面积又大，要对其进行照射势必需要大型和昂贵的辐射设备。本专利技术的目的是提供一种解决了上述种种问题的、用于片材的保护层的树脂组合物，用它可低成本地生产出耐磨性及耐化学性优异的模塑制品，而且不会在粘贴片材时造成模塑制品弯曲部分出现裂纹。专利技术简述本专利技术人为解决上述问题进行了深入的研究。结果，我们发现上述种种问题可以得到解决，只需在生产例如转移材料及表面保护材料之类的片材的保护层时，使用含有特定聚合物以及作为活性成分的多官能异氰酸酯的热及活性能量射线可固化组合物即可。就是说，用于本专利技术的片材保护层的热及活性能量射线可固化树脂组合物，包含一种作为活性成分的多官能异氰酸酯及一种其(甲基)丙烯酸当量为100～300克/当量、羟值为20～500且重均分子量为5000～50000的聚合物。附图简述附图说明图1是说明按照本专利技术的转移材料的一个实例的示意断面图。图2是说明按照本专利技术的转移材料的另一个实例的示意断面图。图3是说明采用本专利技术转移材料生产耐磨性及耐化学性优异的模塑制品的方法的一个实例示意图。图4是说明采用本专利技术转移材料生产耐磨性及耐化学性优异的模塑制品的方法的另一个实例示意图。图5是说明本专利技术耐磨性及耐化学性优异的模塑制品生产方法的一个实例示意图。图6是说明本专利技术耐磨性及耐化学性优异的模塑制品生产方法的另一个实例示意图。专利技术详述首先，参照图1来描述本专利技术的转移材料106。作为具有剥离特性的底层片材101，可采用任何通常用作转移材料底层片材的材料，例如下列构成的片材聚丙烯为基础的树脂、聚乙烯为基础的树脂、聚酰胺为基础的树脂、聚酯为基础的树脂、聚丙烯酸类为基础的树脂、聚氯乙烯为基础的树脂或类似的树脂；金属箔，例如铝箔、铜箔等；纤维素为基础的片材，例如玻璃纸、涂层纸、赛璐玢等；上述片材的复合结构等。如果转移层105从底层片材101上剥离下来的特性优异，则转移层105可直接铺到底层片材101上面。如果转移层105从底层片材101上剥离下来的特性不好，则可在转移层105铺到底层片材101上面之前在整个表面上形成一层剥离层(未表示)。一般而言，在转移之后，底层片材101将被揭去，而剥离层则随同底层片材101一起从转移层105上揭去。作为剥离层的原料，可使用密胺树脂为基础的剥离剂、硅树脂为基础的剥离剂、氟树脂为基础的剥离剂、纤维素衍生物为基础的剥离剂、尿素树脂为基础的剥离剂、聚烯烃树脂为基础的剥离剂、石蜡为基础的剥离剂以及以上述诸剥离剂的复合物为基础的剥离剂。关于剥离层的成形方法，包括涂布法，例如凹版涂布法、辊涂法、喷涂法、模唇涂布法、点阵涂布法等；以及印刷法，例如凹版印刷法、丝网印刷法等。保护层102，在被转移并揭去底层片材101后由于其上的底层片材101或剥离层已被揭去，就成为被转移材料的最外层并保护模塑制品及图案层103免受化学腐蚀及磨损。为形成该保护层102，使用一种热及活性能量射线可固化树脂组合物，其中包含一种作为活性成分的多官能异氰酸酯及一种(甲基)丙烯酰当量为100～300克/当量、羟值为20～500且重均分子量为5000～50000的聚合物。考虑到活性能量射线照射时的固化性能，用于保护层102的聚合物应具有100～300克/当量，优选150～300克/当量的(甲基)丙烯酰当量。当(甲基)丙烯酰当量大于300克/当量时，则活性能量射线照射后的耐磨性不足，而(甲基)丙烯酰当量低于100克/当量的聚合物又难以获得。而且，从与之并用的多官能异氰酸酯的反应活性考虑，该聚合物的羟值应为20～500，优选地为100～300。当羟值低于20时，与多官能异氰酸酯的反应活性就变得不足，致使转移材料106的保护层102的热交联度过低。因而保护层依然发粘或耐溶剂性不足，致使转移材料106难以打成卷和套色印刷。再者，羟值高于500的聚合物难以获得。该聚合物的重均分子量是5000～50000，优选地为8000～40000。当该聚合物的重均分子量低于5000时，则转移材料106的保护层102的耐溶剂性能变差或发粘，致使转移材料106难以打成卷和套色印刷，故得不到清晰的图案。再者，当该数值高于50000时，树脂粘度将变得过高，施涂油墨的可加工性就会降低。对该聚合物的生产方法没有特殊的限制，可采用各种传统上已知的方法。例如，有一种方法，其中在含有羟基的聚合物的部分侧链中引入了(甲基)丙烯酰基团，一种方法，其中含羟基的α，β-不饱和单体与含羧基的共聚物进行缩聚反应，一种方法，其中含环氧基团的α，β-不饱和单体与含羧基的共聚物进行加成反应，还有一种方法，其中α，β-不饱和羧酸与含环氧基团的聚合物进行反应。下面将以方法为例对用于本专利技术的聚合物的生产方法作具体描述。例如，用于本专利技术的聚合物可用这样一种方法来获得，其中含缩水甘油基的聚合物与α，β-不饱和羧酸，例如丙烯酸之类，进行反应。优选的含缩水甘油基聚合物是以(甲基)丙烯酸缩水甘油酯为基础的聚合物。至于该基于(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的聚合物，例如可举出(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的均聚物以及(甲基)丙烯酸缩水甘油酯与不含羧基的α，β-不饱和单体的共聚物作为例子。至于该不含羧基的α，β-不饱和单体，可举出各种各样的(甲基)丙烯酸酯、苯乙烯、乙酸乙烯酯、丙烯腈等等作为本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种转移材料，它包含具有剥离特性的底层片材及在该底层片材上成形的保护层，其中保护层由热及活性能量射线可固化树脂组合物的热反应物料构成，所述组合物含有一种作为活性成分的多官能异氰酸酯及一种其（甲基）丙烯酰当量为１００～３００克／当量、羟值为２０～５００及重均分子量为５０００～５００００的聚合物。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：中村祐三，
申请(专利权)人：日本写真印刷株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]