一种二核簇结构的三维配位聚合物及其制备方法技术

本发明专利技术涉及配位聚合物领域，具体涉及一种二核簇结构的三维配位聚合物及其制备方法。一种二核簇结构的三维配位聚合物，C48H48N8O10Mn2。所述三维配位聚合物为单斜晶系，Pc空间群，晶胞参数为a=12.024(7)Å，b=10.134(8)Å，c=23.004(2)Å，α=γ=90º，β=96.575(3)º，V=2172.9(4)Å3。本发明专利技术的二核簇结构的三维配位聚合物是在水热合成条件下得到，制备方法工艺简单，原料便宜，样品纯度高，收率高，并且在分子磁体、催化、传感、分子识别、分子发光等领域有非常好的潜在的应用前景。

【技术实现步骤摘要】
【专利摘要】本专利技术涉及配位聚合物领域，具体涉及。一种二核簇结构的三维配位聚合物，C48H48N8O10Mn2。所述三维配位聚合物为单斜晶系，Pc空间群，晶胞参数为a=12.024(7)?，b=10.134(8)?，c=23.004(2)?，α=γ=90o，β=96.575(3)o，V=2172.9(4)?3。本专利技术的二核簇结构的三维配位聚合物是在水热合成条件下得到，制备方法工艺简单，原料便宜，样品纯度高，收率高，并且在分子磁体、催化、传感、分子识别、分子发光等领域有非常好的潜在的应用前景。【专利说明】
本专利技术涉及配位聚合物领域，具体涉及。
技术介绍
在配位聚合物的设计合成中，不仅可用单一配体进行构筑，而且还可采用混合配体来实现，利用混合配体，在配体的选择空间会更大，可以灵活地去设计柔性配体的长度，调节孔径的大小，从而使合成得到的配位聚合物在气体储存、分离及吸附等方面具有潜在应用。 多齿配体的配位化学一直以来是配位化学研究的热点领域之一。常用的多齿配体有多齿羧酸配体和多齿含氮配体。利用多齿羧酸配体或者多齿含氮配体构筑的配位聚合物具有很好的稳定性、容易制备且具有广泛的用途，包括作为功能材料在分子磁体、气体吸附、催化、荧光和生物活性等方面有广泛的应用。含多齿羧酸配体的配位聚合物具有以下特点和优势:(I)具有丰富的配位方式，有包括单齿配位、双齿螯合配位和桥联配位模式。(2)原子配位能力强，可以和多种金属配位，并且还可与金属离子形成簇基配合物或者簇单元，从而构筑结构更加新颖、性质更加独特的拓扑网络结构。(3)多齿羧酸的羧基去质子化的程度不同可形成不同的结构。羧基可以全部或者部分去质子化，可以作为氢键的受体或者供体，协同配位键和金属键等作用参与超分子的自组装。羧酸配体的优越性很大程度上促进了羧酸配位聚合物的发展。多齿含氮配体也有上述类似作用。 基于大量的文献报道，我们发现混合配体大多选择羧酸配体和柔性含氮配体组合在一起，这样一方面可以调节羧酸配体的长度，例如选择带苯环的羧酸配体，由于存在η - η共轭，容易形成具有发光性质的配位聚合物，另一方面可以设计柔性含氮配体的长度，形成动态多孔的配位聚合物。
技术实现思路
本专利技术所要解决的技术问题是提供一种二核簇结构的三维配位聚合物。 本专利技术的另一个目的是提供上述配位聚合物的制备方法。 本专利技术所要解决的技术问题通过以下技术方案予以实现: 一种二核簇结构的三维配位聚合物，化学式为C48H48N8OltlMn215 进一步的,所述三维配位聚合物为单斜晶系,/?空间群，晶胞参数为a= 12.024(7)Lb= 10.134(8) k，C= 23.004(2) K, σ 二 r 二90 °，卢二 96.575 (3) ° , V= 2172.9(4) A3。 一种二核簇结构的三维配位聚合物的制备方法:将有机配体1,4-苯二乙酸、1，3_双(咪唑-L-甲基)甲苯和高氯酸锰溶于蒸馏水中，再加入无机碱，然后在室温下搅拌形成混合液，最后将所述混合液在水热条件下加热反应后缓慢降温得到所述三维配位聚合物。 进一步的，所述的加热温度为110°C~150°C，加热反应时间为48~168小时。 进一步的，所述的降温为2V /小时飞。C /小时降至室温。 进一步的，所述无机碱为氢氧化钠，氢氧化钾中的至少一种。 进一步的，所述1，3-双(咪唑-L-甲基)甲苯、1，4-苯二乙酸和高氯酸锰的摩尔比为:1:1.8~2:1.8~2。 进一步优选的，所述高氯酸锰和无机碱的摩尔比为1:0.75^1.25。 本专利技术具有如下有益效果:本专利技术的含簇结构的三维配位聚合物是在水热合成条件下得到，制备方法工艺简单，原料便宜，样品纯度高，收率高，并且在分子磁体、催化、传感、分子识别、分子发光等领域有非常好的潜在的应用前景。 【专利附图】【附图说明】 图1为本专利技术的含簇结构的三维配位聚合物C48H48N8OltlMn2以金属中心Mn的配位环境图。 图2为本专利技术的含簇结构的三维配位聚合物C48H48N8OltlMn2的三维结构结构图。 【具体实施方式】 下述实施例中所用的材料、试剂等，如无特殊说明，均可从商业途径得到。 下面结合附图和实施例对本专利技术进行详细的说明。 实施例1 将0.25 mmol I, 3-双(咪唑-L-甲基)甲苯、0.5 mmol I, 4-苯二乙酸和0.5 mmol高氣酸猛溶解于15 mL蒸懼水中，再加入0.5 mmol氢氧化钠,常温搅拌20 min,随后转移到聚四氟乙烯高压反应釜中，将其放在120°C烘箱中反应150小时，之后以4°C /小时降至室温过滤得到所述二核簇结构的三维配位聚合物C48H48N8OltlMn2,产率为63.5% (基于Mn)。 然后将上述三维配位聚合物进行结构表征晶体X-射线衍射数据采用Burkcer Smart (XD单晶衍射仪测定。MoKa福射(λ=0.71073 Α)，石墨单色器，以ω扫描方式收集数据，并进行Lp因子校正和经验吸收校正。先用直接法确定金属原子及部分其他非氢原子的位置，然后用差值函数法和最小二乘法求出其余全部非氢原子坐标，并用理论加氢法得到氢原子位置或从差值傅立叶图上找到，用全矩阵最小二乘法对结构进行修正。晶体学参数见表1，结构见图1，图2。 表1.三维配位聚合物的晶体学参数与结构解析. 【权利要求】1.一种二核簇结构的三维配位聚合物，其特征在于:化学式为C48H48N8OltlMrv2.根据权利要求1所述的一种二核簇结构的三维配位聚合物，其特征在于:所述三维配位聚合物为单斜晶系，/?空间群，晶胞参数为a= 12.024(7) A, b= 10.134(8) K, C=23.004(2) Α，σ 二r =90 °，卢二 96.575(3) °，V= 2172.9(4) A303.权利要求1所述的一种二核簇结构的三维配位聚合物的制备方法，其特征在于:将有机配体1，4-苯二乙酸、1，3-双(咪唑-L-甲基)甲苯和高氯酸锰溶于蒸馏水中，再加入无机碱，然后在室温下搅拌形成混合液，最后将所述混合液在水热条件下加热反应后缓慢降温得到所述三维配位聚合物。4.根据权利要求3所述的一种二核簇结构的三维配位聚合物的制备方法，其特征在于:所述的加热温度为110°C~150°C，加热反应时间为48~168小时。5.根据权利要求3所述的一种二核簇结构的三维配位聚合物的制备方法，其特征在于:所述的降温为2V /小时飞。C /小时降至室温。6.根据权利要求3所述的一种二核簇结构的三维配位聚合物的制备方法，其特征在于:所述无机碱为氢氧化钠，氢氧化钾中的至少一种。7.根据权利要求6所述的一种二核簇结构的三维配位聚合物的制备方法，其特征在于:所述1，3_双(咪唑-L-甲基)甲苯、1，4-苯二乙酸和高氯酸锰的摩尔比为:1:1.8~2:1.8~2。8.根据权利要求7所述的一种二核簇结构的三维配位聚合物的制备方法，其特征在于:所述高氯酸锰和无机 碱的摩尔比为1:0.75^1.25。【文档编号】C07F13/00GK104130290SQ201410329909【公开日】2014年11月5日 申请日期:201本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种二核簇结构的三维配位聚合物，其特征在于：化学式为C48H48N8O10Mn2。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：陈秀琼，胡丽娜，
申请(专利权)人：陈秀琼，
类型：发明
国别省市：广东;44