桑色素分子印迹硅胶的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种桑色素分子印迹硅胶的制备方法：以桑色素分子为模板,丙烯酰胺或甲基丙烯酸为功能单体，利用硅胶表面接枝印迹技术合成桑色素分子制备印迹硅胶。其制备分为三个步骤：（1）N-丙基马来酰胺酸修饰硅胶的制备；（2）桑色素分子印迹硅胶的初产物合成；（3）桑色素分子印迹硅胶的纯化处理。用该方法制备的桑色素印迹硅胶具有较高的吸附容量和良好的选择性吸附性能，从实验验证总结得桑色素印迹硅胶对实际样品的回收率良好，因此在分子的识别、富集、分离和检测等方面显示出了良好的应用前景。

【技术实现步骤摘要】
【专利摘要】本专利技术公开了一种：以桑色素分子为模板,丙烯酰胺或甲基丙烯酸为功能单体，利用硅胶表面接枝印迹技术合成桑色素分子制备印迹硅胶。其制备分为三个步骤：（1）N-丙基马来酰胺酸修饰硅胶的制备；（2）桑色素分子印迹硅胶的初产物合成；（3）桑色素分子印迹硅胶的纯化处理。用该方法制备的桑色素印迹硅胶具有较高的吸附容量和良好的选择性吸附性能，从实验验证总结得桑色素印迹硅胶对实际样品的回收率良好，因此在分子的识别、富集、分离和检测等方面显示出了良好的应用前景。【专利说明】
:本专利技术涉及一种简单快捷富集、分离及检测桑色素单体的分子印迹硅胶的制备方法。
技术介绍
: 桑色素是从桑科植物的树皮及一些中草药中提取的一种浅黄色色素，具有抗氧化作用，可用于牙銀保健(R.B.卡梅伦，R.苏希拉曼亚姆，H.特里维迪，C.沃雷尔.包含桑色素的口腔组合物:英国.CN200680039583.2..2008-10-29)，同时桑色素也是化学分析中不可缺少的一种显色剂。目前和其用于提取纯化的方法均鲜有报道。分子印迹是制备对模板分子具有特异性选择且高度稳定的分子模板技术(王昌禄，谷其美，李凤娟，王玉荣，陈勉华.脂肪类分子印迹聚合物的制备方法:中国.CN109106186 A. 2010-12-08)。本专利技术以丙烯酰胺或甲基丙烯酸为功能单体，利用硅胶表面接枝印迹技术合成桑色素分子印迹硅胶，并且该印迹硅胶具有良好的选择吸附性能。因此在分子的识别富集、分离和检测等方面显示出了良好的应用前景。
技术实现思路
: 本专利技术的技术方案是以桑色素分子为模板，丙烯酰胺或甲基丙烯酸为功能单体，利用硅胶表面接枝印迹技术合成桑色素分子印迹硅胶，为复杂样品中桑色素的选择性富集及快速检测提供了新的途径。本专利技术包括以下步骤: 1.N-丙基马来酰胺酸修饰硅胶的制备: ①将硅胶于浓酸中加热回流使硅胶表面活化后过滤，用二次蒸馏水洗至中性，烘干得活化硅胶后备用。②取1g上述方法制备的硅胶并用10mL甲苯溶解在250ml圆底烧瓶中，剧烈搅拌下逐滴加入1mL硅烷偶联剂(3-氨基丙基三乙氧基硅烷)，搅拌回流6h。将产物过滤，依次用甲苯、乙醇和乙醚洗漆，60°C条件下干燥3h得到接枝氨基的硅胶。③向上述的氨基化硅胶中加入10mL 0.5mol.L-1的马来酸酐的二甲基甲酰胺溶液，室温下搅拌使之反应24h，过滤后依次用二甲基甲酰胺、乙醇、乙醚洗涤，室温真空干燥制得N-丙基马来酰胺酸修饰硅胶。2.桑色素分子印迹硅胶初产物的合成: 称取0.2g桑色素溶于40mL的四氢呋喃溶液中，向其中加入2gN-丙基马来酰胺修饰的硅胶，搅拌反应0.5h，加入0.1522g丙烯酰胺(或0.3444g甲基丙烯酸)搅拌反应0.5h，再依次加入1.192g季戊四醇三丙烯酸酯和40mg的引发剂偶氮二异丁腈，于通氮气及60°C条件下搅拌反应12h，得桑色素分子印迹硅胶的初产物。3.桑色素分子印迹硅胶的纯化处理: 对所制得的桑色素分子印迹硅胶初产物进行过滤处理并用8:2(V:V)的甲醇/乙酸溶液洗涤，除去模板分子及未反应的化合物，再用甲醇洗至中性(除去体系中过量的H+)，然后过滤、干燥得终产物桑色素分子印迹硅胶。 在步骤①中，所述硅胶的粒径为50~200目，所述酸可为盐酸、硫酸或硝酸等，所述酸溶液的摩尔浓度为8~1mol.L—1，硅胶与酸的用量为每克硅胶加5~1ml酸，所述浸泡的时间为0.5~10h，所述水用超纯水，所述烘干的温度为40~120°C。上述具体反应过程如图1所示。本专利技术具有以下优点: 制备过程简便，易操作，所制得的桑色素分子印迹硅胶对桑色素分子具有较高的吸附容量和一定的选择性吸附功能，可将所合成的桑色素分子印迹硅胶装填成固相萃取小柱应用于溶液中桑色素分子的选择性萃取、富集、分离和检测。【专利附图】【附图说明】: 图1本专利技术中印迹硅胶聚合的过程示意图。图2本专利技术中不同震荡时间对非印迹硅胶吸附桑色素的影响。图3分别为本专利技术涉及的桑色素分子和桑色素分子结构示意图。【具体实施方式】: 下面通过实施例对本专利技术作进一步的说明。实施例1: 硅胶的活化:将粒径为50目硅胶5.0g硅胶于25mL 8mol -h-1浓盐酸中加热回流4h以活化硅胶的表面，过滤后用二次蒸馏水洗至PH值呈中性，于80°C条件下干燥12h得活化硅月父后备用。桑色素分子印迹硅胶的制备:取20g上述方法制备的硅胶用200mL甲苯溶解在500ml圆底烧瓶中，剧烈搅拌下缓缓加入20mL硅烷偶联剂(3-氨基丙基一三乙氧基硅烷)，搅拌条件下加热回流6h。将产物过滤，依次用甲苯、乙醇和乙醚洗涤，60°C条件下干燥3h得到接枝氨基的硅胶。向上述的氨化硅胶中加入200mL 0.5mol -1/1的马来酸酐的二甲基甲酰胺溶液，室温下搅拌反应24h，过滤后依次用二甲基甲酰胺、乙醇、乙醚洗涤，室温真空干燥制得N-丙基马来酰胺酸修饰硅胶。称取0.4g桑色素溶于80mL的四氢呋喃溶液中，向其中加入4gN-丙基马来酰胺酸修饰硅胶并搅拌反应0.5h，加入0.3044g丙烯酰胺(或0.6888g甲基丙烯酸)搅拌反应0.5h，再依次加入2.384g季戊四醇三丙烯酸酯和SOmg引发剂偶氮二异丁腈，于通氮气及60°C条件下搅拌反应12h。对所制得的桑色素分子印迹硅胶初产物进行过滤处理并用8:2 (V:V)的甲醇/乙酸溶液洗涤以除去模板分子及未反应的化合物，再用甲醇洗至中性(除去过量的H+)，然后过滤、干燥最终得到桑色素分子印迹硅胶产物。实施例2: 称取一系列按实施例1所合成的桑色素印迹硅胶(以丙烯酰胺为功能单体)各lg，分别加入10mL 1.0mmol.L4桑色素溶液,在25°C以200r.mirT1振荡,考察不同振荡时间下的桑色素分子印迹硅胶对桑色素的吸附的影响，溶液中桑色素的测定方法为取适量棚皮素吸附液转移至1mL比色管中，加0.2mL 2 X10_2m<)1 -h-1的AlCl3溶液，用无水乙醇稀释至刻度，静置15min,选用Icm比色皿检测于激发波长365nm和发射波长498nm处的突光强度，同时做空白实验。根据结合前后溶液中底物浓度的变化计算出印迹硅胶对底物桑色素的结合量以考察不同振荡时间对印迹硅胶吸附桑色素的影响，其结果如图2所示。实施例3: 桑色素分子印迹硅胶及非印迹硅胶对不同底物选择性吸附实施例: 选用桑色素分子及与桑色素分子结构极为相似的川陈皮素为底物，它们的分子结构分别如图3的A和B所示。以四氢呋喃为溶剂，研究了桑色素印迹硅胶及非印迹硅胶对底物的选择性结合特性，使用平衡结合法测定了桑色素印迹硅胶和非印迹硅胶对底物的结合量，其结果如表1所示。表1【权利要求】1.，其特征依次包括以下步骤: ①N-丙基马来酰胺酸修饰硅胶的制备: 将硅胶于浓酸中加热回流使硅胶表面活化后过滤，用二次蒸馏水洗洗涤至中性，烘干得活化硅胶后备用，取1g上述方法制备的硅胶并用10mL甲苯溶解在250ml圆底烧瓶中，剧烈搅拌下逐滴加入1mL硅烷偶联剂3-氨基丙基-三乙氧基硅烷，搅拌回流6h; 将产物过滤，依次用甲苯、乙醇和乙醚洗涤，60°C条件下干燥3h得到接枝氨基的硅胶，向上述的氨基化硅胶中加入10mL 0.5mol -L-1的马来酸酐的本文档来自技高网...

【技术保护点】
桑色素分子印迹硅胶的制备方法，其特征依次包括以下步骤：① N‑丙基马来酰胺酸修饰硅胶的制备：将硅胶于浓酸中加热回流使硅胶表面活化后过滤，用二次蒸馏水洗洗涤至中性，烘干得活化硅胶后备用，取10g上述方法制备的硅胶并用100mL甲苯溶解在250ml圆底烧瓶中，剧烈搅拌下逐滴加入10mL硅烷偶联剂3‑氨基丙基‑三乙氧基硅烷，搅拌回流6h;将产物过滤，依次用甲苯、乙醇和乙醚洗涤，60℃条件下干燥3h得到接枝氨基的硅胶，向上述的氨基化硅胶中加入100mL 0.5mol·L‑1的马来酸酐的二甲基甲酰胺溶液，室温下搅拌使之反应24h，过滤后依次用二甲基甲酰胺、乙醇、乙醚洗涤，室温真空干燥制得N‑丙基马来酰胺酸修饰硅胶；② 桑色素分子印迹硅胶初产物的合成：称取0.2g桑色素溶于40mL的四氢呋喃溶液中，向其中加入2gN‑丙基马来酰胺酸修饰硅胶，搅拌反应0.5h，加入0.1522g丙烯酰胺(或0.3444g甲基丙烯酸)搅拌反应0.5h，再依次加入1.192g季戊四醇三丙烯酸酯和40mg的引发剂偶氮二异丁腈，在通氮气及60℃条件下搅拌反应12h，得到桑色素分子印迹硅胶初产物；③ 桑色素分子印迹硅胶的纯化处理：对所制得的桑色素分子印迹硅胶初产物进行过滤处理并用8:2(V:V)的甲醇/乙酸溶液洗涤，除去模板分子及未反应的化合物，再用甲醇洗至中性(除去体系中过量的H+)，然后过滤、干燥得终产物桑色素分子印迹硅胶。...

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：毛杰，倪可，秦存琪，常蕊，江伟，吴顺东，欧国松，
申请(专利权)人：安徽科技学院，
类型：发明
国别省市：安徽;34