一种用副产焦磷酸盐生产三聚磷酸盐和六偏磷酸盐产品的方法技术

本发明专利技术涉及一种磷酸盐的转化，尤其涉及一种有机磷农药生产产生的含磷废料资源化利用制备所得的焦磷酸盐为主要原料制备三聚磷酸盐和六偏磷酸盐产品的方法，重点在于将用作原料的焦磷酸盐经预处理后，加入磷酸和调节剂，控制聚合温度制备三聚磷酸盐和/或六偏磷酸盐产品的方法。

【技术实现步骤摘要】
【专利摘要】本专利技术涉及一种磷酸盐的转化，尤其涉及一种有机磷农药生产产生的含磷废料资源化利用制备所得的焦磷酸盐为主要原料制备三聚磷酸盐和六偏磷酸盐产品的方法，重点在于将用作原料的焦磷酸盐经预处理后，加入磷酸和调节剂，控制聚合温度制备三聚磷酸盐和/或六偏磷酸盐产品的方法。【专利说明】-种用副产焦磷酸盐生产三聚磷酸盐和六偏磷酸盐产品的 方法
本专利技术涉及一种磷酸盐的转化，更具体而言，涉及一种将副产焦磷酸钠（钾）盐转 化为三聚磷酸钠（钾）盐和六偏磷酸钠（钾）盐的方法。
技术介绍
基于资源和环境两个方面的压力，自上世纪90年代末以来，人们开始研究从含磷 废弃物中除去和回收磷的技术，并已取得了一定进展。 随着含磷废水资源化回收利用技术的开发和不断成熟，通过对高含磷农药生产废 料和磷化工高含磷废水中磷元素的回收，形成大量的磷酸盐产品，特别是各种缩聚磷酸盐 产品。由本 申请人:申请的"一种农药生产含磷废料的处理方法及由该方法得到的产物"（申 请号：201110310586.8)和"一种处理磷工业生产废料的方法及由该方法得到的产物"（申 请号：201110370550.9)公开了利用高温氧化技术处理含磷废料，转变为焦磷酸盐、聚磷酸 盐、偏磷酸盐以及正磷酸盐等物质，实现磷元素的回收利用。 目前针对三聚磷酸钠合成工艺的专利有多篇： 中国专利94110486. 9公开了一种三聚磷酸钠的生产方法。以磷酸、氯化钠、碳酸 钠为原料，先将磷酸与氯化钠在高温下反应脱除氯化氢，制的聚磷酸盐混合物，然后加入碳 酸钠与其反应，最后制的三聚磷酸钠成品。 中国专利200310105368.6公开了一种生产三聚磷酸钠的新工艺。以废磷酸、纯 碱、液碱为主要原料，按一定比例混合搅拌、沉降，沉降液先与一定量的废纯碱混合，后加入 磷酸和纯碱调整中和液K值为3. 0±0. 1，加入催化剂硝酸铵，脱水聚合得到三聚磷酸钠产 品。 中国专利200410040357. 9公开了一种用干湿综合法生产三聚磷酸钠的方法。它 是对用"中和-缩聚"传统技术制造三聚磷酸钠及磷酸盐类产品的生产方法的改进，分别采 用湿法萃取和干法焙烧综合并用的方法，用少量的磷酸和纯碱分别和磷矿粉和芒硝反应， 制取三聚磷酸钠产品。其优点在于用磷矿粉和芒硝代替一部分磷酸和纯碱，降低了生产成 本。 中国专利200810197998. 3公开了一种生产三聚磷酸钠并副产氯化铵的方法。其 以磷酸和氯化钠为主要原料按摩尔比1 : 0.8?1.4混合，用氨水调节PH后冷却结晶过滤， 晶体用纯碱调节磷钠元素摩尔比Na : P = 5 : 3,干燥聚合得到三聚磷酸钠产品；滤液通 过冷析法得到氯化铵副产。 中国专利200910102655. 9公开了一种用复合磷酸盐干粉制备三聚磷酸钠的方 法。所指的复合磷酸盐是磷酸酸化甲酸钠制取甲酸的副产物，其成分约45%是正磷酸盐， 约55%是焦磷酸盐和聚磷酸盐等酸式盐，并与液碱或纯碱混合为原料，按照氧化钠和五氧 化二磷摩尔比5 : 3的比例计算出单位质量的复合磷酸盐需要的碱量，两者混合至溶解，料 液直接聚合或者先喷雾干燥后聚合，得到三聚磷酸钠产品。 中国专利87108248公开了一种使三聚磷酸钠增白的制剂。以荧光增白剂为主剂， 以含有醇醚和酚醚非离子表面活性剂为增效剂，醇类和去离子水为溶剂混配而成。用这种 制剂对三聚磷酸钠处理使其白度值相对提高5?10度。 中国专利201210063219. 7公开了一种用硝酸钠代替硝酸铵作为三聚磷酸钠生产 催化剂的方法。 以上专利的三聚磷酸钠合成工艺除了专利200910102655.9以外，都不是以焦磷 酸盐及其复合盐为主要原料，使用的催化剂为传统的硝酸铵或者硝酸钠，虽然中国专利 87108248公开了一种使三聚磷酸钠增白的制剂产品白度的控制方法，但在其他三聚合成工 艺中未见其使用，在水不溶物控制方面上述专利中未见提出专门的解决方法。 而专利200910102655. 9主要采用的是磷酸酸化甲酸钠制取甲酸的副产物复合磷 酸盐，其成分约45 %是正磷酸盐，约55 %是焦磷酸盐和聚磷酸盐等酸式盐，而且并未介绍 针对该副产回收物复合磷酸盐制备三聚磷酸钠时所需要的特殊处理以及对杂质的控制要 求或处理方法。 关于采用焦磷酸盐生产六偏磷酸盐产品的方法未见相关报道。 专利201110310586. 8和201110370550. 9利用高温氧化技术处理含磷废料，转变 为焦磷酸盐，实现磷元素的回收利用，并实现产业化。由于焦磷酸盐产品市场有限，该方法 所生产的主要产品焦磷酸钠对聚磷酸盐市场的冲击较大，为了平衡聚磷酸盐市场，解决副 产焦磷酸盐的出路问题，因此专利技术了相应的副产焦磷酸盐生产三聚磷酸盐和六偏磷酸盐产 品的方法。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种由有机磷农药生产产生的含磷料资源化制备所得的焦 磷酸盐为主要原料，制备三聚磷酸盐和六偏磷酸盐产品的方法，以实现磷酸盐之间的转化。 本专利技术采用中国专利201110310586. 8处理含磷废料后得到的粗品磷酸盐，优选 粗品焦磷酸钠（或钾）为主要原料，该粗品焦磷酸钠（或钾）为灰色或白色，其主要成分为 80-95%的焦磷酸钠（或钾），0-5%的正磷酸钠（或钾），0-5%的三聚磷酸钠（或钾），0-1 % 的三偏磷酸钠（或钾），〇_1%六偏磷酸钠（或钾），以及〇. 1-3%左右的铁、镁、钙等金属离 子和其它杂质。 所述含磷废料为草甘膦生产过程中所产生的母液和废水，乙草胺生产过程中所产 生的亚磷酸副产物及废水、乙酰甲胺磷生产过程中所产生的含磷废水及副产物，毒死蜱生 产过程中所产生的有机磷废料、敌稗生产过程中所产生的含磷废渣及废液、草铵膦生产过 程中所产生的含磷副产物及废液，或者吡虫啉、氯嘧磺隆、三唑磷、马拉硫磷等农药生产中 所产生的含磷废料，或者三氯化磷、三氯氧磷、亚磷酸、亚磷酸二甲酯等农药生产中所使用 的含磷原料或中间体的生产过程中所产生的废料。 本专利技术所述的利用含磷废料所得的焦磷酸盐制备聚磷酸盐的方法，其主要内容是 将焦磷酸盐经预处理后，加入磷酸和调节剂，控制温度于250°c -KKKTC，进行高温聚合，收 集所得产物，所得产物为三聚磷酸盐或六偏磷酸盐。 本专利技术通过向原料中加入磷酸控制产品中五氧化二磷含量的方法，以及调节剂， 达到降低产品水不溶物的目的，使得产品中水不溶物的指标达到产品质量要求。 所述调节剂为无机盐，无机盐为氯化钠（钾）、硫酸钠（钾）、硝酸钠（钾）、硝酸铵 中的一种或几种的组合，加入量优选为产品的0. 1-3%。 加入磷酸调节氧化钠（或钾）与五氧化二磷的摩尔比为1. 6?1. 7,优选1. 65? 1.67时，主要产品目标为三聚磷酸钠（或钾）；调节氧化钠（或钾）与五氧化二磷的摩尔比 为0. 99?1. 01时，主要产品目标为六偏磷酸钠（或钾）。 所述三聚磷酸盐产品中五氧化二磷含量控制在55-58%，优选控制在55-57. 5 %。 所述六偏磷酸盐产品中五氧化二磷含量控制在> 68. 0 %，优选控制在 68. 0-69. 0%。 所述的高温聚合温度控制为350本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种由有机磷农药生产所产生的含磷废料制得的焦磷酸盐制备聚磷酸盐的方法，其特征在于将所述焦磷酸盐通过预处理后，加入磷酸和调节剂，控制温度于250℃‑1000℃，进行高温聚合，收集所得产物。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：王位，周曙光，詹波，祝小红，秦龙，陈静，黄鑫，佘慧玲，崔小芳，
申请(专利权)人：浙江新安化工集团股份有限公司，
类型：发明
国别省市：浙江;33