一种二氟乙酸烷基酯的制备方法技术

本发明专利技术提供了一种二氟乙酸烷基酯的制备方法，其制备工艺如下：将一定浓度的硫酸加入到反应器中，加热至一定温度；将烷氧基四氟乙烷通过插底管滴加到反应器中；在反应过程中，适当补加无离子水；反应过程中产生的氟化氢用碱液吸收或用氟化钠颗粒吸收；反应液用分馏方法得到本发明专利技术产品。本发明专利技术提供的制备方法工艺简单，反应转化率高，产品收率高，副产物少，易于工业化生产。

【技术实现步骤摘要】
【专利摘要】本专利技术提供了，其制备工艺如下：将一定浓度的硫酸加入到反应器中，加热至一定温度；将烷氧基四氟乙烷通过插底管滴加到反应器中；在反应过程中，适当补加无离子水；反应过程中产生的氟化氢用碱液吸收或用氟化钠颗粒吸收；反应液用分馏方法得到本专利技术产品。本专利技术提供的制备方法工艺简单，反应转化率高，产品收率高，副产物少，易于工业化生产。【专利说明】
本专利技术涉及，特别涉及一种以烷氧基四氟乙烷为 原料制备二氟乙酸烷基酯的制备方法。
技术介绍
二氟乙酸烷基酯是一种新型医药、农药药物合成的重要中间体，也是合成相应二 氟醇的重要原料。同时也是某些链烷烃氯化或氧化烯聚合的溶剂。市场前景看好，目前已 有多种合成方法。 EP0694523公开了一种四氟乙烯与甲醇在催化条件下发生加成反应，产物经过催 化裂解得到二氟乙酰氟，再与醇进行酯化反应得到二氟乙酸酯的方法。 CA2154847公开了一种与EP0694523类似的方法，用烷氧基四氟乙烷经过催化裂 解得到二氟乙酰氟，再与醇进行酯化反应得到二氟乙酸酯。 CN101270050公开了一种二氟乙腈催化水解、醇解合成二氟乙酸酯的方法。 还有几篇专利公开了二氟乙酸的合成方法，如JP6228043、JP8053388、GB577481、 JP7242587,二氟乙酸经过与醇发生酯化反应，得到二氟乙酸酯。 上述合成方法均存在各种缺点。采用先成酸再酯化的方法，合成步骤多、工艺流程 长，有的采用了特殊的设备、有的采用了易燃易爆的原料。采用催化裂解的路线，反应条件 苛刻，同时副产物多、产物选择性差。采用水解醇解的路线，原料不易得，同样需要在催化条 件下完成。 CN102311343A公开了通过二氯乙酰氯与二乙胺反应先制备二氯乙酰二乙胺，接着 二氯乙酰二乙胺与无水KF反应制备二氟乙酰二乙胺，最后二氟乙酰二乙胺、无水乙醇、浓 硫酸直接酯化得二氟乙酸乙酯的方法，该合成方法具有路线短，原料易得等诸多优点。但是 该专利提供的制备二氟乙酰二乙胺工艺是用二氯乙酰二乙胺与无水KF在环丁砜做溶剂、 四丁基溴化铵作为相转移催化剂的条件下发生氟取代反应，该专利氟取代所用的溶剂环丁 砜在140°C以上会少量的分解产生S03气体，会对反应产生不利的影响，而且该工艺采用的 关键原料二乙胺是不太合适大生产的，工业上回收困难，不利于降低产品生产成本。 是由二氯乙酰胺与无水KF的反应，合成所表示的二氟乙酰胺，不需要添加任何催 化剂和相转移剂条件下，采用非质子极性溶剂做为反应溶剂，得到二氟乙酰胺。其工序包含 胺化工序、氟代工序、酯化工序，工序复杂，反应路线长，不易控制。
技术实现思路
本专利技术为了克服以上技术的不足，提供了一种更好的制备二氟乙酸烷基酯的方法。本 专利技术以烷氧基四氟乙烷和水为原料，以硫酸为催化剂，合成二氟乙酸烷基酯。本专利技术方法工 艺路线简便，反应易于控制，产物收率高，副产物少，易于工业化的特点。 本专利技术是通过以下措施来实现的： 将一定浓度的硫酸加入到反应器中，加热至一定温度；将烷氧基四氟乙烷通过插底管 滴加到反应器中；在反应过程中，适当补加无离子水；反应过程中产生的氟化氢用碱液吸 收或用氟化钠颗粒吸收；反应液用分馏方法得到本专利技术产品。 本专利技术提供的二氟乙酸烷基酯的制备方法，所述的二氟乙酸烷基酯，其中烷基为 甲基、乙基、正丙基、异丙基、2, 2, 3, 3-四氟丙基、2, 2, 2-三氟乙基中的一种。 本专利技术提供的二氟乙酸烷基酯的制备方法，所述的原料烷氧基四氟乙烷，其中烷 氧基为甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、2, 2, 3, 3-四氟丙氧基、2, 2, 2-二氟乙氧基中 的一种。 本专利技术提供的二氟乙酸烷基酯的制备方法，所述的硫酸的浓度为90?95%。 本专利技术提供的二氟乙酸烷基酯的制备方法，所述的反应温度为3(T150°C。 本专利技术提供的二氟乙酸烷基酯的制备方法，所述的原料烷氧基四氟乙烷与无离子 水的摩尔比优选2。 本专利技术提供的二氟乙酸烷基酯的制备方法，所述的硫酸的量不少于烷氧基四氟乙 烷总量的2 0 %。 本专利技术工艺简单，反应转化率高，产品收率高，副产物少，易于工业化生产。 【具体实施方式】 以下实施例有助于理解本专利技术，但不限于以下内容： 实施例1 将300克90%的硫酸加入到反应器中，加热至32 °C;将550克甲氧基四氟乙烷通过插底 管在2. 5~4小试内滴加到反应器中；随着反应的进行，适当补加50?80克的无离子水；反 应过程中产生的氟化氢用碱液吸收；反应液用分馏方法得到本专利技术产品二氟乙酸甲酯320 克。反应转化率98%，产品收率为74%。 实施例2 将580克90%的硫酸加入到反应器中，加热至45°C ;将870克乙氧基四氟乙烷通过插 底管在3. 5~ 4小试内滴加到反应器中；随着反应的进行，适当补加100?120克的无离子 水；反应过程中产生的氟化氢用氟化钠颗粒吸收；反应液用分馏方法得到本专利技术产品二氟 乙酸乙酯560克。反应转化率98%，产品收率为76%。 实施例3 将550克92%的硫酸加入到反应器中，加热至62°C ;将650克丙氧基四氟乙烷通过插 底管在3. 5~ 4小试内滴加到反应器中；随着反应的进行，适当补加60?80克的无离子水； 反应过程中产生的氟化氢用碱液吸收；反应液用分馏方法得到本专利技术产品二氟乙酸异丙酯 410克。反应转化率97%，产品收率为74%。 实施例4 将600克95%的硫酸加入到反应器中，加热至105°C ;将930克2, 2, 3, 3-四氟丙氧基 四氟乙烷通过插底管在3. 5~ 4小试内滴加到反应器中；随着反应的进行，适当补加80? 90克的无离子水；反应过程中产生的氟化氢或氟化钠颗粒吸收；反应液用分馏方法得到本 专利技术产品二氟乙酸四氟丙酯605克。反应转化率98%，产品收率为74%。 实施例5 将600克90%的硫酸加入到反应器中，加热至50°C;将800克2, 2, 2-三氟乙氧基四氟 乙烷通过插底管在3. 5~ 4小试内滴加到反应器中；随着反应的进行，适当补加70?80克【权利要求】1. ，其特征在于，将浓硫酸加入到反应器中，加热；后 将烷氧基四氟乙烷通过插底管滴加到反应器中；在反应过程中，补加无离子水；反应过程 中产生的氟化氢用碱液吸收或用氟化钠颗粒吸收；反应液分馏即得。2. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，二氟乙酸烷基酯，其中烷基为甲基、 乙基、正丙基、异丙基、2, 2, 3, 3-四氟丙基、2, 2, 2-三氟乙基中的一种。3. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述烷氧基四氟乙烷中烷氧基为甲 氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、2, 2, 3, 3-四氟丙氧基、2, 2, 2-二氟乙氧基中的一种。4. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，硫酸的浓度为90?95%。5. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，加热温度为3(T150°C。6. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述烷氧基四氟乙烷与无离子水的 摩尔比优选l:f 1. 2。7. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，硫酸的量不少于烷氧基本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种二氟乙酸烷基酯的制备方法，其特征在于，将浓硫酸加入到反应器中，加热；后将烷氧基四氟乙烷通过插底管滴加到反应器中；在反应过程中，补加无离子水；反应过程中产生的氟化氢用碱液吸收或用氟化钠颗粒吸收；反应液分馏即得。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：张景海，郭依依，王延平，陆飞，宋钦美，刘桂香，黄传军，郭希刚，
申请(专利权)人：山东华氟化工有限责任公司，
类型：发明
国别省市：山东;37