用于制备限定的官能性乳酸低聚物的方法技术

本发明专利技术涉及通过使丙交酯与作为转移剂的至少一种化合物接触而制造限定的官能性乳酸低聚物的方法。其还涉及根据所述方法制备的低聚物。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】【专利摘要】本专利技术涉及通过使丙交酯与作为转移剂的至少一种化合物接触而制造限定的官能性乳酸低聚物的方法。其还涉及根据所述方法制备的低聚物。【专利说明】
本专利技术是在制造限定的官能性乳酸低聚物、特别是通过使丙交酯与作为转移剂的 至少一种化合物接触而制造限定的官能性乳酸低聚物的方法的领域中。本专利技术还涉及根据 所述方法制备的低聚物。
技术介绍
乳酸低聚物通常被用作高分子量聚（乳酸）产品的合成中的中间体。然而，对乳 酸低聚物本身的兴趣也正在增长。它们在例如用于制造可植入的医疗装置和支架的医疗应 用领域中受到特别关注。由于它们的固有性质和它们的基于生物学的特性，它们也可被用 于例如如下的附加值领域： -药物制剂领域中目前使用的蜡、油和低聚物的替代物， -用于新型和已有聚合物的聚合或共聚的大分子单体（构造单元（高分子链节， building block))， -在其中物理和化学性质对于材料性能而言是关键参数并且通过对材料在分子尺 度上进行定制而实现的领域例如粘合剂、增塑剂、胶粘剂、润滑剂、油墨、成核剂、相容剂等 中的新产品。乳酸低聚物通常由少许且有限数量的乳酸单元构成并且可通过缩聚方法获 得：乳酸的羟基和羧酸基团一起反应并且在该缩聚反应期间形成的水的除去导致较长的乳 酸聚合链的形成。 该方法的主要缺点是出现许多竞争反应，导致显著量的结构不明确的组分。在缩 聚期间可出现分子间和分子内的酯交换反应两者。单体（乳酸）中的杂质例如羧酸（例如， 甲酸、乙酸、丙酸等…）或醇（例如，甲醇、乙醇、丙醇等…）可起到链终止剂的作用。因此， 可能形成具有线型、支化或环结构的不同尺寸的聚合物。 乳酸的缩聚是导致羧酸和醇型端基（双末端官能性聚合物）的逐步增长反应。在 不对端基进行进一步改性的情况下，PLA低聚物作为构造单元的用途因此是受限的。例如， 遥爪PLA-二醇受到越来越多的注意，因为共聚物的制造（特别是与聚乙二醇或与二异氰酸 酯形成聚氨酯）无法直接通过缩聚而制造。 本专利技术目的在于通过提供用于由丙交酯制造明确限定的官能性乳酸低聚物的新 技术而克服现有技术中的问题。
技术实现思路
本专利技术涉及制造乳酸低聚物的方法，其包括如下步骤：使丙交酯在催化剂的存在 下与至少一种化合物接触，其中所述化合物为选自聚丙烯、聚乙烯、聚（L)乳酸、聚（D)乳 酸、聚（D，L)乳酸、聚硅氧烷、聚琥珀酸丁二醇酯、聚三亚甲基碳酸酯、聚己内酯、聚酯、聚 醚、聚烯烃、聚苯乙烯、聚异戊二烯、聚碳酸酯、聚亚烷基碳酸酯、聚胺、聚酰胺、聚乙烯醇、聚 氨酯和聚丙烯酸酯并且包含η个数量的0H和/或NH 2基团的聚合物，其中η为大于或等于 1的整数,且其中 【权利要求】1. 制造乳酸低聚物的方法，包括如下步骤：使丙交酯在催化剂的存在下与至少一种化 合物接触，其中所述化合物为选自包括聚丙烯、聚乙烯、聚（L)乳酸、聚（D)乳酸、聚（D，L) 乳酸、聚硅氧烷、聚琥珀酸丁二醇酯、聚三亚甲基碳酸酯、聚己内酯、聚酯、聚醚、聚烯烃、聚 苯乙烯、聚异戊二烯、聚碳酸酯、聚亚烷基碳酸酯、聚胺、聚酰胺、聚乙烯醇、聚氨酯和聚丙烯 酸酯的组并且包含η个数量的0H和/或NH 2基团的聚合物，其中η为大于或等于1的整数， 和其中和其中 反应在至少70°C的温度下进行。2. 根据权利要求1的方法，其中所述方法在没有溶剂的情况下进行。3. 根据权利要求2的方法，其中所述方法在110°C _190°C的温度下进行。4. 根据权利要求1-3任一项的方法，其中，和其中Μη (乳酸低聚物）通过尺寸排 阻色谱法测量，和其中η为所述化合物中存在的0Η和ΝΗ2基团的数量。5. 根据权利要求1-4任一项的方法，其中所述催化剂为有机金属催化剂。6. 根据权利要求1-5任一项的方法，其中所述催化剂具有通式Μ(Υ\Υ2,…Yp)q，其中Μ 为选自包括如下的组的金属：元素周期表第3-12族元素，以及元素 Al、Ga、In、Tl、Ge、Sn、 Pb、Sb、Ca、Mg和Bi ;而Y1、Y2、…Yp各自为选自包括如下的组的取代基烷基，C 6_3Q芳 基，(^2(|烷氧基，C6_ 3(l芳氧基，和其它氧根、羧酸根和卤根基团以及周期表第15和/或16族 的元素；P和q为1-6的整数。7. 根据权利要求1-6任一项的方法，其中所述催化剂具有通式（III):其中 R2和R3各自独立地为烷基， R4、R5和R6各自独立地为烷基，或者 R4和R5彼此共价结合且各自为亚甲基，且 R6为（ν?(ι烷基， X2选自Ch。烷基、-OR7、或-N(SiR83)2, R7为Ch。烷基，且R8为（V6烷基。8. 根据权利要求1-7任一项的方法，其中η为至少2。9. 根据权利要求1-8任一项的方法，其中所述化合物为选自聚丙烯、聚乙烯、聚（L)乳 酸、聚（D)乳酸、聚（D，L)乳酸、聚硅氧烷、聚琥珀酸丁二醇酯、聚三亚甲基碳酸酯、聚烯烃、 聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚亚烷基碳酸酯、聚乙烯醇、聚氨酯和聚丙烯酸酯并且包含η个数量 的0Η和/或ΝΗ 2基团的聚合物，其中η为大于或等于1的整数。10. 根据权利要求1-8任一项的方法，其中所述化合物为选自包括聚丙烯、聚乙烯、聚 (L)乳酸、聚（D)乳酸、聚（D，L)乳酸、聚硅氧烷、聚琥珀酸丁二醇酯、聚三亚甲基碳酸酯、聚 烯烃、聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚亚烷基碳酸酯、聚胺、聚酰胺、聚乙烯醇、聚氨酯、聚丙烯酸酯 和聚氨基酸的组并且包含η个数量的OH基团的聚合物，其中η为大于或等于1的整数， 或者 所述化合物为选自包括聚丙烯、聚乙烯、聚（L)乳酸、聚（D)乳酸、聚（D，L)乳酸、聚硅 氧烷、聚琥珀酸丁二醇酯、聚三亚甲基碳酸酯、聚己内酯、聚酯、聚醚、聚烯烃、聚苯乙烯、聚 异戊二烯、聚碳酸酯、聚亚烷基碳酸酯、聚胺、聚酰胺、聚乙烯醇、聚氨酯、聚丙烯酸酯和聚氨 基酸的组并且包含η个数量的NH 2基团的聚合物，其中η为大于或等于1的整数， 或者 所述化合物为选自包括聚丙烯、聚乙烯、聚（L)乳酸、聚（D)乳酸、聚（D，L)乳酸、聚硅 氧烷、聚琥珀酸丁二醇酯、聚三亚甲基碳酸酯、聚己内酯、聚酯、聚醚、聚烯烃、聚苯乙烯、聚 异戊二烯、聚碳酸酯、聚亚烷基碳酸酯、聚胺、聚酰胺、聚乙烯醇、聚氨酯、聚丙烯酸酯和聚氨 基酸的组并且包含η个数量的NH 2和OH基团的聚合物，其中η为大于或等于2的整数。11. 根据权利要求1-6、8-10任一项的方法，其中反应使用权利要求6中所限定的催化 剂在至少14〇°C的温度下进行。12. 根据权利要求1-5和7-10任一项的方法，其中反应使用权利要求7中限定的催化 剂在至少ll〇°C的温度下进行。13. 根据权利要求1-12任一项的方法，其中所述至少一种化合物为所述聚合物的至少 两种的混合物。14. 低聚物，其根据权利要求1-13任一项的方法制备。【文档编号】C08G63/00GK104114600SQ201280069877 【公开日】2014年10月22日 申请日期:2012年12月14日 优先权日:2011年12月15日【专利技术者】M.斯拉温斯基, M.赫洛, J.瓦瑟纳 申请人:道达尔研究技术弗吕公司本文档来自技高网...

【技术保护点】
制造乳酸低聚物的方法，包括如下步骤：使丙交酯在催化剂的存在下与至少一种化合物接触，其中所述化合物为选自包括聚丙烯、聚乙烯、聚(L)乳酸、聚(D)乳酸、聚(D,L)乳酸、聚硅氧烷、聚琥珀酸丁二醇酯、聚三亚甲基碳酸酯、聚己内酯、聚酯、聚醚、聚烯烃、聚苯乙烯、聚异戊二烯、聚碳酸酯、聚亚烷基碳酸酯、聚胺、聚酰胺、聚乙烯醇、聚氨酯和聚丙烯酸酯的组并且包含n个数量的OH和/或NH2基团的聚合物，其中n为大于或等于1的整数，和其中和其中反应在至少70℃的温度下进行。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：M斯拉温斯基，M赫洛，J瓦瑟纳，
申请(专利权)人：道达尔研究技术弗吕公司，
类型：发明
国别省市：比利时;BE