一种快速分析酒中塑化剂的方法技术

本发明专利技术公开了一种新的简便、快速、灵敏的检测酒中塑化剂（邻苯二甲酸酯类）的方法，本方法以离子迁移谱技术为基础，利用离子迁移谱作为分析检测手段。酒样品无需复杂的前处理，只需用自制热解析加热器加热（40-80℃）挥干酒样品中液体成分。此方法检测速度快，样品进样分析时间小于10秒，检测灵敏度高，检测限可以达到0.1mg/kg。本测量方法样品前处理条件要求低，操作简便、快速，可靠性好，适合对酒样品中塑化剂进行定性、定量分析。

【技术实现步骤摘要】
【专利摘要】本专利技术公开了一种新的简便、快速、灵敏的检测酒中塑化剂（邻苯二甲酸酯类）的方法，本方法以离子迁移谱技术为基础，利用离子迁移谱作为分析检测手段。酒样品无需复杂的前处理，只需用自制热解析加热器加热（40-80℃）挥干酒样品中液体成分。此方法检测速度快，样品进样分析时间小于10秒，检测灵敏度高，检测限可以达到0.1mg/kg。本测量方法样品前处理条件要求低，操作简便、快速，可靠性好，适合对酒样品中塑化剂进行定性、定量分析。【专利说明】
本专利技术涉及酒中塑化剂的检测方法，具体地说是一种新的快速、灵敏的检测酒中 塑化剂的快速分析方法，这种方法以离子迁移谱技术为基础，利用离子迁移谱快速检测仪 作为分析手段，酒样品无需复杂的前处理，只需用热解析加热器加热（40-80°C )挥干酒样品 中液体成分。检测速度快，样品进样分析时间小于10秒，灵敏度高，检测限可以达到〇. lmg/ kg。
技术介绍
邻苯二甲酸二丁酯（DBP)是聚氯乙烯最常用的塑化剂，可使塑料制品具有良好的 柔软性，但挥发性和水抽出性较大，因而耐久性差。邻苯二甲酸二丁酯是硝基纤维素的优良 塑化剂，凝胶化能力强，用于硝基纤维素涂料，有良好的软化作用。稳定性、耐挠曲性、黏结 性和防水性均优于其他塑化剂。塑化剂（DEHP)，是指"邻苯二甲酸（2-乙基己基）二酯"， 是一种有毒的化工业用塑料软化剂。属无色、无味液体，常作为沙发、汽车座椅、橡胶管、化 妆品及玩具的原料。大量食用可能会影响肝脏和肾脏，甚至致癌。邻苯二甲酸二异丁酯 (DIBP)，DIBP为常用塑化剂之一。可作为纤维素树脂、乙烯基树脂、丁睛橡胶和氯化橡胶等 的塑化剂。增塑效能与DBP类似，具有优良的溶解性、分散性和粘着性。存在生殖系统毒性， 目前国外多个公司和组织如Miles等已禁止添加使用。塑化剂多年来被非法广泛使用到食 品、药品中，被称为"翻版三聚氰胺"。 近日网上报出的酒鬼酒含塑化剂并不是个案，实际上它仅仅是白酒行业的冰山一 角。增加酒浊度、稳定酒体系，当把塑化剂加入到酒中，塑化剂的作用机理是塑化剂分子插 入到聚合物分子链之间，削弱了聚合物分子链间的应力，结果增加了聚合物分子链的移动 性、降低了聚合物分子链的结晶度，使聚合物的塑性增加，从而提高酒的口感。白酒产品中 的塑化剂主要来源是塑料接酒桶、成品酒塑料桶包装等。 塑化剂的危害不言而喻，2012年6月1日，卫生部曾紧急发布通知，将塑化剂列 入《第六批食品中可能违法添加的非食用物质和易滥用的食品添加剂名单》。检测方法有 GC-MS和HPLC-MS。但是其检测方法样品前处理复杂、耗时。离子迁移谱检测酒中塑化剂方 法样品前处理条件要求低，操作简便、快速，可靠性好。非常适合酒水加工厂、各质检单位、 各大销售单位快速检测分析。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种新的检测酒中塑化剂(邻苯二甲酸酯类）的方法，这种方 法酒样品无需复杂的前处理 1)标准检测：取浓度0. l-100mg/kg的塑化剂标准样品的酒精和/或水溶液、 5-50 μ L于干净的进样薄片表面取样处，用热解析加热器加热挥干其中液体成分，再由离子 迁移谱热解析进样器进行检测分析；获得塑化剂标准样品的离子分析检测的迁移时间和信 号峰强度值； 2)待测样品检测：取5-50 μ L待测酒样品于干净的进样薄片表面取样处，用热解 析加热器加热挥干酒样品中液体成分；以离子迁移谱仪为检测仪器，进样薄片插入离子迁 移谱热解析进样器进行检测分析；获得离子分析检测的迁移时间和信号峰强度值； 3)将步骤2)所获取的迁移时间和信号峰强度值与步骤1)所获取的塑化剂标准样 品的离子分析检测的迁移时间和信号峰强度值对比； 根据迁移时间确定待测酒样品中是否含有塑化剂标准样品中所述的塑化剂；若含 有塑化剂标准样品的塑化剂，可确定其种类，进而根据对应的信号峰强度确定待测酒样品 中塑化剂的含量。 塑化剂标准样品为国家检测标准中的塑化剂，包括：邻苯二甲酸二甲酯（DMP);邻 苯二甲酸二乙酯（DEP);邻苯二甲酸二丙酯（DPRP);邻苯二甲酸丁卞酯（BBP);邻苯二甲酸二 异丁酯（DIBP)或邻苯二甲酸二正丁酯（DBP);邻苯二甲酸二戊酯（DPP);邻苯二甲酸二环己 酯（DCHP );邻苯二甲酸二己酯（DNP );邻苯二甲酸二苯酯（DPHP );己二酸二辛酯（DEHA );邻苯 二甲酸二异辛酯（DI0P);邻苯二甲酸二（2-乙基己)酯（DEHP);邻苯二甲酸二正辛酯（DN0P); 邻苯二甲酸二异壬酯（DINP)或邻苯二甲酸二壬酯（DNP);邻苯二甲酸二异葵酯（DIDP)中的 一种或二种以上混合。 试验中使用的热解析加热器温度选择在40-80°C之间调节，挥干液体组分，采用 40-80°C低温加热过程减少塑化剂损失。 进样薄片是金属栅网、四氟板或聚四氟乙烯高温布。 试验中热解析进样器为步进电机热解析进样器、电磁阀热解析进样器或齒素灯热 解析进样器。 所述的离子迁移谱为均匀场离子迁移谱，检测模式为正离子高压模式。 离子迁移谱，包括进样装置、电离源、反应区、离子门、迁移区、信号接收与检测系 统和气路干燥系统，其特征在于：所述的进样装置由进样口及设置于进样口外侧的载气输 送管路构成，在进样口外连接有热解析进样器，热解析温度在150-250°C之间，所述的进样 薄片进样时置于进样口中。 卫生部目前有限量规定的是三种：邻苯二甲酸二（α-乙基已酯）（DEHP)、邻苯二 甲酸二异壬酯（DINP)、邻苯二甲酸二正丁酯（DBP)。最大残留量分别为1. 5mg/kg、9. Omg/kg 和0. 3mg/kg，本方法满足分析检测要求。 本专利技术的优点如下： 与传统的气相色谱、液相色谱-质谱联用方法相比，将离子迁移谱作为分析酒中 塑化剂的手段具有以下优点：整个仪器总量小于15kg携带方便，仪器独立运行，适合现场 使用；测量速度快，分析时间一般小于10秒；对样品前处理要求很低，非常适合现场快速筛 查；仪器的运行费用很低，性价比高，分析速度比HPLC-UV和GC-MS等快10倍以上，更适合 批量样品的分析；可以实现多组分同时在线分析，能够大大降低检验投入。 【专利附图】【附图说明】 图1为检测酒中塑化剂的离子迁移谱结构原理示意图； 图2为用离子迁移谱检测20mg/kg、10 μ LDBP标准样品的离子迁移谱图； 图3为用离子迁移谱检测DBP标准样品的标准曲线图； 图4 (a)为用离子迁移谱检测酒样品1的离子迁移谱图； 图4 (b)为用离子迁移谱检测酒样品2的离子迁移谱图。 【具体实施方式】 所述离子迁移谱仪：以电离源为放射性63Ni源，紫外光电离源和放电电离源。离子 迁移谱仪采用传统的均匀场迁移谱，其结构示意图如图1。此仪器主要包括以下几个部分： 进样装置1、电离源2、反应区3、离子门4、迁移管5、尾吹气6和信号接收与检测系统7、8、 9、10。其中，7为法拉第筒，8为放大器，9为A/D转换器，10为数据处理系统，11为压缩空 气。进样装置主要由热解析器、进样薄片和载气输送管路组成，其中热解析器则主要由进样 口、加热棒和温本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种快速分析酒中塑化剂的方法，其特征在于：1）标准检测：取浓度0.1‑100mg/kg的塑化剂标准样品的酒精和/或水溶液、5‑50μL于干净的进样薄片表面取样处，用热解析加热器加热挥干其中液体成分，再由离子迁移谱热解析进样器进行检测分析；获得塑化剂标准样品的离子分析检测的迁移时间和信号峰强度值；2）待测样品检测：取5‑50μL待测酒样品于干净的进样薄片表面取样处，用热解析加热器加热挥干酒样品中液体成分；以离子迁移谱仪为检测仪器，进样薄片插入离子迁移谱热解析进样器进行检测分析；获得离子分析检测的迁移时间和信号峰强度值；3）将步骤2）所获取的迁移时间和信号峰强度值与步骤1）所获取的塑化剂标准样品的离子分析检测的迁移时间和信号峰强度值对比；根据迁移时间确定待测酒样品中是否含有塑化剂标准样品中所述的塑化剂；若含有塑化剂标准样品的塑化剂，可确定其塑化剂种类，进而根据对应的信号峰强度确定待测酒样品中塑化剂的含量。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：王新，李杭，彭丽英，李京华，王卫国，李海洋，
申请(专利权)人：中国科学院大连化学物理研究所，
类型：发明
国别省市：辽宁;21