本文提供了式(I)的5-氨基-4-亚硝基-1-烷基-1H-吡唑盐衍生物的叠缩合成、所述化合物(I)自身、以及它作为中间体在通式(IX)的1-烷基-4,5-二氨基吡唑盐的制备中的用途。式(IX)的化合物可用作氧化性毛发染料组合物中的前体染料。R为单或多取代或未取代的、直链或支化的、饱和或单或多不饱和的烷基基团。HZ和HZ'为有机酸或矿物酸。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】【专利摘要】本文提供了式(I)的5-氨基-4-亚硝基-1-烷基-1H-吡唑盐衍生物的叠缩合成、所述化合物(I)自身、以及它作为中间体在通式(IX)的1-烷基-4,5-二氨基吡唑盐的制备中的用途。式(IX)的化合物可用作氧化性毛发染料组合物中的前体染料。R为单或多取代或未取代的、直链或支化的、饱和或单或多不饱和的烷基基团。HZ和HZ'为有机酸或矿物酸。【专利说明】5-氨基-4-亚硝基-1-烷基-1 Η-吡唑盐的叠缩合成
本专利技术涉及式（I)的5-氨基-4-亚硝基-1-烷基-1Η-吡唑盐衍生物的叠缩合成、 所述化合物（I)自身、以及它作为中间体在通式（IX)的1-烷基-4, 5-二氨基吡唑盐的制 备中的用途。式（IX)的化合物可用作氧化性毛发染料组合物中的前体染料。 【权利要求】1. 一种用于合成5-氨基-4-亚硝基-1-烷基-1H-吡唑盐⑴的叠缩方法，所述方法 包括以下步骤： a) 使用丙烯腈（III)和水合肼，经由1，4迈克尔加成来合成中间体3-肼基丙腈（IV);b) 经由中间体（IV)和醛（V)的缩合来合成中间体3-(2-亚烷基肼基）丙腈（VI);其中R为单或多取代或未取代的、直链或支化的、饱和或单或多不饱和的烷基基团，优 选C1-C11直链未取代的烷基基团； c) 在碱存在下，经由中间体（VI)的环化来合成中间体5-氨基-1-烷基-1H-吡唑 (VII)；d) 在酸HZ存在下，经由中间体（VII)的亚硝化步骤来合成5-氨基-4-亚硝基-1-烷 基-1H-吡唑盐（I);2. 根据权利要求1所述的叠缩方法，其中R为C3至C7未取代的直链烷基基团，优选戊 基。3. 根据权利要求1或2所述的叠缩方法，其中用于步骤a)的所述溶剂选自1，2_二 甲氧基乙烷、戊烷、环戊烷、己烷、环己烷、苯、甲苯、1，4-二》恶烷、氯仿、二甲苯、甲基叔丁基 醚、叔丁醇、二氯甲烷、四氢呋喃、甲基-四氢呋喃、正丁醇、异丙醇、正丙醇、乙醇、甲醇、水、 以及它们的混合物，优选地，所述溶剂为正丙醇。4. 根据前述权利要求中任一项所述的叠缩方法，其中用于步骤b)的所述溶剂与用于 步骤a)的所述溶剂是相同的。5. 根据前述权利要求中任一项所述的叠缩方法，其中用于步骤c)的所述溶剂选自 1，2-二甲氧基乙烷、戊烷、环戊烷、己烷、环己烷、苯、甲苯、1，4-二烷、二乙基醚、四氢呋 喃、甲基-四氢呋喃、正丁醇、异丙醇、正丙醇、乙醇、甲醇、水、以及它们的混合物，优选地， 其中所述溶剂选自正丁醇、异丙醇、正丙醇、乙醇、甲醇，更优选正丙醇。6. 根据前述权利要求中任一项所述的叠缩方法，其中用于步骤c)的所述碱选自甲醇 钠、甲醇钾、甲醇锂、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铵、氢氧化|丐、氢氧化镁、氢氧化钡、氢氧化 铝、氢氧化亚铁或氢氧化亚铁、氢氧化铁或氢氧化铁（III)、氢氧化锌、氢氧化锂、碳酸氢钠、 叔丁醇钠、叔丁醇钾、以及它们的混合物，优选地选自甲醇钠、甲醇钾和甲醇锂。7. 根据前述权利要求中任一项所述的叠缩方法，其中用于步骤d)的所述酸HZ选自 HC1、CF3COOH、H2S04、H2S0 3、0. 5H2S04、h2co3、hno3、ch 3cooh、Η3Ρ04、以及它们的混合物，优选地 选自 HC1、H2S04、0. 5H2S04、H2S03,更优选 HC1。8. 根据前述权利要求中任一项所述的叠缩方法，其中用于步骤d)的所述溶剂选自 1，2-二甲氧基乙烷、戊烷、环戊烷、己烷、环己烷、苯、甲苯、1，4-二唿烷、二乙基醚、四氢呋 喃、甲基-四氢呋喃、正丁醇、异丙醇、正丙醇、乙醇、甲醇、水、以及它们的混合物，优选地， 其中所述溶剂为1，2-二甲氧基乙烷。9. 根据前述权利要求中任一项所述的叠缩方法，其中用于步骤d)的所述亚硝基源选 自3-甲基丁基亚硝酸盐、亚硝基磺酸、叔丁基亚硝酸盐、丁基亚硝酸盐、以及它们的混合 物，优选地，所述亚硝基源为3-甲基丁基亚硝酸盐。10. 根据前述权利要求中任一项所述的用于合成5-氨基-4-亚硝基-1-n-己基-吡 唑-HCl(I-a)的叠缩方法，其中所述方法包括以下步骤： a) 合成3-肼基丙腈（IV)b) 合成3_(2_亚己基餅基）丙臆（VI_a)c) 合成5-氨基-1-n-己基-吡唑（VII-a)d) 合成5-氨基-4-亚硝基-1-n-己基-吡唑-HC1 (I-a)11. 一种用于制备4, 5-二氨基-1-烷基-吡唑盐（IX)的方法，所述方法包括以下步 骤： -优选地通过根据前述权利要求中任一项所述的叠缩方法来合成5-氨基-4-亚硝 基-1-烷基-吡唑盐（I)中间体， 其中所述方法还包括以下步骤： e) 经由碱处理来将所述5-氨基-4-亚硝基-1-烷基-吡唑盐（I)转变成5-氨基-4-亚 硝基-1-烷基-吡唑（VIII) :f) 在还原剂和酸HZ'存在下将所述5-氨基-4-亚硝基-1-烷基-吡唑（VIII)转变成 4, 5-二氨基-1-烷基-吡唑盐（IX):12. -种用于制备4, 5-二氨基-1-烷基-吡唑盐（IX)的方法，所述方法包括以下步 骤： -优选地通过根据权利要求1-10中任一项所述的叠缩方法来合成5-氨基-4-亚硝 基-1-烷基-吡唑盐⑴中间体， 其中所述方法还包括以下步骤： g) 通过在碱存在下还原5-氨基-4-亚硝基-1-烷基-吡唑盐（I)，然后用酸HZ'进行 酸处理，来合成4, 5-二氨基-1-n-烷基-1H-吡唑盐（IX):13. 根据权利要求11或12所述的方法，其中所述酸HZ'为0.5H2S04，并且R为戊基。14. 化合物5-氨基-4-亚硝基-1-n-己基-1H-吡唑。15. -种式5-氨基-4-亚硝基-1-n-己基-1H-吡唑HZ的盐，其中HZ为矿物酸或有机 酸，优选地，其中HZ选自HC1、H 2S04、或H2S03，更优选HC1。【文档编号】C07D231/38GK104105689SQ201380008713 【公开日】2014年10月15日 申请日期:2013年2月13日 优先权日:2012年2月16日【专利技术者】W·盖贝尔, I·韦伯, A·欧桑, M·斯贝克巴彻 申请人:宝洁公司本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种用于合成5‑氨基‑4‑亚硝基‑1‑烷基‑1H‑吡唑盐(I)的叠缩方法，所述方法包括以下步骤：a)使用丙烯腈(III)和水合肼，经由1,4迈克尔加成来合成中间体3‑肼基丙腈(IV)；b)经由中间体(IV)和醛(V)的缩合来合成中间体3‑(2‑亚烷基肼基)丙腈(VI)；其中R为单或多取代或未取代的、直链或支化的、饱和或单或多不饱和的烷基基团，优选C1‑C11直链未取代的烷基基团；c)在碱存在下，经由中间体(VI)的环化来合成中间体5‑氨基‑1‑烷基‑1H‑吡唑(VII)；d)在酸HZ存在下，经由中间体(VII)的亚硝化步骤来合成5‑氨基‑4‑亚硝基‑1‑烷基‑1H‑吡唑盐(I)；
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：W·盖贝尔，I·韦伯，A·欧桑，M·斯贝克巴彻，
申请(专利权)人：宝洁公司，
类型：发明
国别省市：美国;US
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