本发明专利技术涉及11氢-吲哚[1,2-a]苯并咪唑-11-酮、9氢-咪唑[1,2-a]吲哚-9-酮和11氢-吲哚[1,2-a]吲唑-11-酮的高效合成方法，本法采用铁盐为催化剂，取代2-氟代苯甲醛为原料与三类不同的唑杂环为原料，在空气条件下，发生SN2亲核取代/碳氢活化/酰化关环“一锅法”反应合成出相应产物，本发明专利技术所述的操作方法简便，原料易得，方法高效新颖，该方法将为含上述三类稠杂环的药物分子或生物活性物质提供新的合成途径。
【技术实现步骤摘要】
【专利摘要】本专利技术涉及11氢-吲哚苯并咪唑-11-酮、9氢-咪唑吲哚-9-酮和11氢-吲哚吲唑-11-酮的高效合成方法，本法采用铁盐为催化剂，取代2-氟代苯甲醛为原料与三类不同的唑杂环为原料，在空气条件下，发生SN2亲核取代/碳氢活化/酰化关环“一锅法”反应合成出相应产物，本专利技术所述的操作方法简便，原料易得，方法高效新颖，该方法将为含上述三类稠杂环的药物分子或生物活性物质提供新的合成途径。【专利说明】
本专利技术涉及三类稠杂环的合成方法，特别涉及11氢-吲哚苯并咪 唑-11-酮、9氢-咪唑 η引哚-9-酮和11氢-吲哚吲唑-11-酮的合成方 法。
技术介绍
过渡金属催化形成碳-碳键的反应是有机合成中重要的反应。过渡金属中，如 钯、钌、铑催化剂，能高效催化形成碳-碳键。但是由于他们的价格偏贵而且有毒性，限 制了它们的工业应用。因此研究工作者逐渐将目光转向廉价金属催化剂，如铁和铜催化 齐?。铁盐能催化众多有机反应，如：亲核取代、加成、还原、氧化、加氢、重排、直接碳-氢 转化等。铁催化碳-氢活化是近年来有机化学的热点课题。醛基可失去氢，生成酰基自 由基，然后发生后续反应。也就是醛基也可以发生碳-氢活化反应。这方面的报道，如 Kwong，F.Y.等报道了钯催化下醛和乙酰苯胺的反应，生成了邻酰基乙酰苯胺（Wu，Y.N.; Li，B.Z. ;Mao，F. ;Li，X.S. ;Kwong，F.Y. Org. Lett. 2011，13, 3258)。Kim, I.S.等报道了铑 催化下，苯甲酰胺和醒发生邻位酰化反应（Park，J. ;Park，E. ;Kim，A. ;Lee，Y. ;Chi，K.; Kwak，J.H. Jung, Y.H. ;Kim，I，S. Org. Lett. 2011，13, 4390)。再比如，李志平报道 了铁催 化下，炔和醛及过氧化物发生的羰基化-过氧化反应（Liu，W.P. ;Li，Y.M. ;Liu，K. ;Li，Z. P.J. Am. Chem.Soc. 2011,133,10756)。Studer A.等报道了二茂铁催化下，分别从邻甲酰 基联苯和邻甲酰基联苯醚出发，合成了莉和氧杂蒽酮（Wertz，S. ;Leifert，D. ;Studer，A. Org. Lett. 2013, 15, 928)。但是，据报道过的文献所知，醛基参与的碳氢活化，需要依赖于 过氧化物或其他氧化剂作用，但是至今未见报道醛在无氧化剂下，就能直接参与碳氢活化 反应。唑并吲哚酮稠杂环是吲哚酮和唑（咪唑、苯并咪唑、吲唑等）结合的稠杂环。1991 年，Rosevear，J.等报道了邻氟苯甲醛和唑在碳酸钾/DMS0体系中反应时，除得到了取 代产物外，意外发现了副产物唑并吲哚酮，但产率在20-33% (Rosevear，J ;Wilshire，ΙΕ. K. Aust. J. Chem， 1991， 44, 1097) 。 各种底物的扩展也没有得到进一步研究。随着醛基参 与的碳氢活化反应发展以及串联反应的发展，唑并吲哚酮的高效合成将得到解决。本专利 将解决这方面内容。
技术实现思路
本专利技术要解决的问题是提供一种11氢-吲哚苯并咪唑-11-酮、9氢-咪 唑吲哚-9-酮和11氢-吲哚吲唑-11-酮的合成方法，该方法简便、高效、 原料易得。 为达到专利技术的目的，本专利技术采用的技术方案如下： -种制备11氢-吲哚苯并咪唑-11-酮、9氢-咪唑吲哚-9-酮 和11氢-吲哚吲唑-11-酮的高效合成方法，以取代2-氟代苯甲醛为原料与三类 不同的唑杂环为原料分别通过铁盐催化，在碱性条件下，在有机溶剂中，一定温度下，"一锅 法"反应合成出11氢-吲哚苯并咪唑-11-酮或9氢-咪唑吲哚-9-酮 或11氢-吲哚吲唑-11-酮的三类不同的稠杂环化合物，其结构式如下⑴-⑶： 【权利要求】1. 一种制备11氢-吲哚苯并咪唑-11-酮、9氢-咪唑喷哚-9-酮 和11氢-吲哚吲唑-11-酮的高效合成方法，其特征在于以取代2-氟代苯甲醛为 原料与三类不同的唑杂环为原料分别通过铁盐催化，在碱性条件下，在有机溶剂中，一定温 度下，"一锅法"反应合成出11氢-吲哚苯并咪唑-11-酮或9氢-咪唑 吲哚-9-酮或11氢-吲哚吲唑-11-酮的三类不同的稠杂环化合物，其结构式如 下⑴-⑶：2. 如权利要求1所述的11氢-吲哚苯并咪唑-11-酮、9氢-咪唑吲 哚-9-酮和11氢-吲哚吲唑-11-酮的合成方法，其特征在于所述的三类稠杂环 化合物的结构，如式（1)_(3)，其中& =烷基或烷氧基或烷酰基或羧基及酯或卤素或硝基， R2 =烷基或芳基或氢。3. 如权利要求1所述的合成方法，其特征在于所述的铁催化剂为二价铁催化剂和三价 铁催化剂。4. 如权利要求3所述的合成方法，其特征在于所述的二价铁铁催化剂为FeCl2 · 4H20、 FeS04 · 7H20 ;所述的三价铁催化剂 FeCl3 · 6H20、Fe2(acac)3。5. 如权利要求1所述的合成方法，其特征在于所述的碱性条件，表示反应需要加入相 应的碱促进反应的物质。6. 如权利要求5所述的合成方法，其特征在于所述的碱促进反应的物质是碳酸钾或碳 酸铯或磷酸钾或乙醇钠或叔丁醇钾。7. 如权利要求1所述的合成方法，其特征在于所述的唑杂环包括苯并咪唑、咪唑和吲 唑。8. 如权利要求1所述的合成方法，其特征在于所述的有机溶剂为极性溶剂或非极性溶 剂。9. 如权利要求1所述的合成方法，其特征在于所述的控制反应温度为100-140°C。10. 如权利要求1所述的合成方法，其特征在于所述的"一锅法"反应合成结构式为 ⑴-⑶的化合物。【文档编号】C07D487/04GK104098577SQ201410330648【公开日】2014年10月15日 申请日期:2014年7月12日 优先权日:2014年7月12日 【专利技术者】杨建国 申请人:台州学院本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种制备11氢‑吲哚[1,2‑a]苯并咪唑‑11‑酮、9氢‑咪唑[1,2‑a]吲哚‑9‑酮和11氢‑吲哚[1,2‑a]吲唑‑11‑酮的高效合成方法，其特征在于以取代2‑氟代苯甲醛为原料与三类不同的唑杂环为原料分别通过铁盐催化，在碱性条件下，在有机溶剂中，一定温度下，“一锅法”反应合成出11氢‑吲哚[1,2‑a]苯并咪唑‑11‑酮或9氢‑咪唑[1,2‑a]吲哚‑9‑酮或11氢‑吲哚[1,2‑a]吲唑‑11‑酮的三类不同的稠杂环化合物，其结构式如下(1)‑(3)：
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：杨建国，
申请(专利权)人：台州学院，
类型：发明
国别省市：浙江;33
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