本发明专利技术涉及一种邻氨基苯羟胺的制备方法，公开了一种以邻硝基苯胺为起始原料，常见的醇类溶剂如甲醇、乙醇、异丙醇及某些常用溶剂如四氢呋喃、丙酮作反应介质，适量含氮溶剂如N，N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜、吡啶作反应助剂，贵金属催化剂如铂碳、钯碳、铑碳、钌碳作催化用，0.05～0.1MPa氢气压力下加热反应制备邻氨基苯羟胺，后经两次重结晶得精品。本发明专利技术特殊之处在于路线短、收率高、质量好、对环境友好、成本低、适合工业化生产。
【技术实现步骤摘要】
【专利摘要】本专利技术涉及，公开了一种以邻硝基苯胺为起始原料，常见的醇类溶剂如甲醇、乙醇、异丙醇及某些常用溶剂如四氢呋喃、丙酮作反应介质，适量含氮溶剂如N，N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜、吡啶作反应助剂，贵金属催化剂如铂碳、钯碳、铑碳、钌碳作催化用，0.05～0.1MPa氢气压力下加热反应制备邻氨基苯羟胺，后经两次重结晶得精品。本专利技术特殊之处在于路线短、收率高、质量好、对环境友好、成本低、适合工业化生产。【专利说明】
本专利技术属于有机合成技术，具体涉及邻氨基苯羟胺的制备方法。
技术介绍
邻氨基苯羟胺是一种芳香类羟胺化合物，其作为一种重要的有机合成原料，广泛 用于医药、农药、精细化工合成以及聚合物抑制剂等领域。另外，邻氨基苯羟胺作为一种重 要的医药中间体，可合成一类杀菌剂。因此，研究出一种高效制备苯基羟胺的方法具有重要 意义。 目前，国内外制备苯基羟胺方法较多，但多数存在缺点及不足，尚需解决和改进。 Ung S 等（Ung S, Flguieres A, Guy A, et al. Ultrasonically activated reduction of substituted nitrobenzenes to corresponding Narylhydroxylamines. Tetrahedrom Lett, 2005,46 :5913.)报道的方法也适用于邻氨基苯羟胺的制备，其是以硝基苯为原料， 锌等金属作催化剂还原硝基制备苯基羟胺，该方法副反应多，还原剂用量大，环境污染严 重，经济效益较低。 任平达等（任平达，潘士峰，董庭威，等.NaB4/BiCl3复合体系还原芳香硝基化合物 为氧化偶氮苯及其类似物.化学学报，1998,56(7) :714-718.)报道以NaNH4等强还原机 还原硝基，该方法收率低，环境污染严重，不适合工业化生产。 刘世娟等（刘世娟，蒋景阳.不同介质对硝基苯选择还原制备苯基轻胺的影响 .化学工程师，2012 (5) :57-59)报道的方法亦适用于邻氨基苯羟胺的制备，其是以硝基 苯为原料，锌等金属为还原剂，在C02-H 20体系中反应制备苯基羟胺，该方法操作复杂，反应 对设备要求较高，且使用重金属作还原剂增加生产成本的同时还带来较大环境污染。
技术实现思路
本专利技术目的在于攻克现有技术工艺的收率低、环境污染严重、操作复杂等缺点和 不足，提供一条收率高、路线短、成本低、对环境友好、简便的易于工业化生产邻氨基苯羟胺 的合成工艺路线。 本专利技术是通过以下技术方案实现的： 邻氨基苯羟胺的制备： 邻硝基苯胺为起始原料，常见的醇类溶剂如甲醇、乙醇、异丙醇及某些常用溶剂如 四氢呋喃、丙酮作反应介质，适量含氮溶剂如N，N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜、吡啶作反应助 齐U，贵金属催化剂如钼碳、钮碳、铭碳、钌碳作催化用，〇. 05?0. IMPa氢气压力下加热反应 制备邻氨基苯轻胺； 催化剂的回收及再利用： 待反应结束后，滤出催化剂，适量乙醇冲洗至洗液无色时，将催化剂于真空干燥箱 干燥后，可于下一批次邻氨基苯羟胺反应时作催化用。 此工艺收率较高，操作简单，安全性高，产物纯度高，收率高达89?93%。 本专利技术的具体技术方案如下： 本专利技术所述邻氨基苯羟胺的制备方法中，所用溶剂为醇类溶剂如甲醇、乙醇、异丙 醇及某些常用溶剂作如四氢呋喃、丙酮，但优选为甲醇和乙醇，且溶剂体积倍量为原料邻硝 基苯胺的5?15倍，优选于8?10倍。 本专利技术所述邻氨基苯羟胺的制备方法中，以含氮溶剂如N，N-二甲基甲酰胺、二甲 亚砜、吡啶作反应助剂，且助剂用量体积倍数为反应溶剂的0. 03?0. 05倍。 本专利技术所述邻氨基苯羟胺的制备方法中，催化剂为贵金属催化剂中的钼碳、钯碳、 铑碳、钌碳，但优选于钼碳，且催化剂用量为邻硝基苯胺质量的0. 2?0. 4倍。 本专利技术所述邻氨基苯羟胺的制备方法中，氢气压力优选为〇· 06?0· 08MPa，反应 温度优选于25?50°C，更优选于30?40°C。 本专利技术所述邻氨基苯羟胺的制备方法中，反应时间2?6h，优选于3?4h。 本专利技术所述催化剂的回收再利用方法中，真空干燥箱温度优选于50?80°C。 本专利技术所述的合成方法反应步骤少，安全性高，对环境友好，后处理简便，质量好， 收率高达89?93%，纯度不低于99. 1% (HPLC)，符合大规模工业化生产的制备工艺。 【专利附图】【附图说明】 附图为本专利技术中邻氨基苯羟胺的制备路线。 【具体实施方式】 下面对本专利技术的实施例作详细说明：本实施例在以本专利技术技术方案为前提下优选 实施条件下进行实施，给出了详细地实施方式和过程，但本专利技术的保护范围不限于下述的 实施例。 实施例1 称取邻硝基苯胺10g于配置温度计的三口瓶中，量取100mL甲醇倒入三口瓶中，力口 热搅拌溶清邻硝基苯胺后，加入5mL二甲亚砜，称取2g5 %的钼碳加入后，密封三口瓶然后 用氮气快速排尽空气，打开气体恒压装置，通入氢气压力保持在〇. IMPa，控温40°C反应4h， 待反应结束后滤除催化剂得反应液，催化剂单独放置待处理，减压浓缩反应液至饱和，-5? 0°C冷放析晶后，滤出粗品，甲醇重结晶两次得邻氨基苯羟胺精品，摩尔收率90%，纯度 99.3% (HPLC)〇 实施例2 称取邻硝基苯胺10g于配置温度计的三口瓶中，量取80mL乙醇倒入三口瓶中， 加热搅拌溶清邻硝基苯胺后，加入2. 5mL吡啶，称取1. 5g5 %的钼碳加入后，密封三口瓶然 后用氮气快速排尽空气，打开气体恒压装置，通入氢气压力保持在〇. 〇8MPa，控温35°C反 应3. 5h，待反应结束后滤除催化剂得反应液，催化剂单独放置待处理，减压浓缩反应液至饱 和，-5?0°C冷放析晶后，滤出粗品，乙醇重结晶两次得邻氨基苯羟胺精品，摩尔收率93%， 纯度 99.5% (HPLC); 实施例3 取上述实施例1及实施例2中回收的钼碳，适量乙醇冲洗至洗液无色时，放入真空 干燥箱75°C烘烤lh，然后保存备用。 称取邻硝基苯胺lOg于配置温度计的三口瓶中，量取80mL乙醇倒入三口瓶中，力口 热搅拌溶清邻硝基苯胺后，加入2. 5mL吡啶，称取上述处理好的回收钼碳2g加入后，密封 三口瓶然后用氮气快速排尽空气，打开气体恒压装置，通入氢气压力保持在〇. 〇8MPa，控温 35°C反应3. 5h，待反应结束后滤除催化剂得反应液，催化剂单独放置待处理，减压浓缩反应 液至饱和，-5?0°C冷放析晶后，滤出粗品，乙醇重结晶两次得邻氨基苯羟胺精品，摩尔收 率 91%，纯度 99.5% (HPLC)。 实施例4 称取邻硝基苯胺5kg于配置温度计的氢化反应釜中，量取40L乙醇倒入反应釜中， 加热搅拌溶清邻硝基苯胺后，加入1. 6L二甲亚砜，称取750g5 %的钼碳加入后，然后用氮 气快速排尽氢化反应釜中的空气，打开气体恒压装置，通入氢气压力保持在〇. 〇8MPa，控温 35°C反应4h，待反应结束后滤除催化剂得反应液，催化剂单独放置待处理，减压浓缩反应液 至饱和，-5?0°C冷放析晶后，滤出粗品，乙醇重结晶本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种邻氨基苯羟胺的制备方法，其特征在于：邻硝基苯胺为起始原料，常见的醇类溶剂如甲醇、乙醇、异丙醇及某些常用溶剂如四氢呋喃、丙酮作反应介质，适量含氮溶剂如N，N‑二甲基甲酰胺、二甲亚砜、吡啶作反应助剂，贵金属催化剂如铂碳、钯碳、铑碳、钌碳作催化用，0.05～0.1MPa氢气压力下加热反应制备邻氨基苯羟胺，后经两次重结晶得精品。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：彭学东，张梅，赵金召，仇家旺，
申请(专利权)人：张家港威胜生物医药有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏;32
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