【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】过渡金属羧酸盐制剂 专利
[〇〇〇1] 本公开涉及过渡金属羧酸盐和制备过渡金属羧酸盐的方法，该过渡金属羧酸盐包 括含铬羧酸盐，可用于制备烯烃低聚催化剂。 专利技术背景 乙烯三聚化生成1-己烯构成了这种α烯的商业上重要的选择性制备方法，这种 α烯烃进而可用于制备多种聚烯烃，通常作为共聚单体与乙烯一起制备。一种广泛应用的 催化剂系统利用羧酸铬作为组分。例如，三（2_乙基己酸基）铬（III)组合物被用作一些 有效铬（III)催化剂系统的组分，用于将乙烯选择性三聚化生成1-己烯。 新羧酸铬合成方法的研究已经提出商品2-乙基己酸铬（III)的质量的批次与批 次间差异以及伴随的催化系统性能的不一致。提高催化剂系统的生产力和选择性和降低催 化剂系统成本的企图进一步激发这种对替代性制备方法的研究。因此，仍需要新的合成方 法以生成过渡金属羧酸盐。 专利技术概述 -方面，本申请涉及制备过渡金属羧酸盐组合物的方法，包括在基本上无水的和 基本上无酸的条件下接触1)过渡金属前体，其具有式
【技术保护点】
过渡金属羧酸盐组合物，通过如下方法生成，所述方法包括：在基本上无水的并且基本上无酸的条件下，接触1)过渡金属前体，具有式[((MB)y1Xx1Lλ)m]q[Cc]m1[Aa]m2，其中MB是+x氧化态的过渡金属，其中x是+1至+6的整数；各X独立地是具有电荷y的阴离子配体，其中y是‑3至‑1的整数；各L独立地是中性配体；λ是0至7的整数；m是‑4至4的整数；m＝(y*x1)+(x*y1)；C是具有电荷c的阳离子种类，并且c是+1至+3的整数；A是具有电荷a的阴离子种类，并且a是‑1至‑3的整数；当m<0时，|m*q|＝c*m1和m2＝0；当m＝0时，m1＝0和m＝0；和当m>0时，m*q＝|a*m2|和m1＝0，2)第1族或第2族金属C3‑C25羧酸盐，和3)第一溶剂，以形成过渡金属羧酸盐。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2011.12.12 US 13/323,1911. 过渡金属羧酸盐组合物，通过如下方法生成，所述方法包括： 在基本上无水的并且基本上无酸的条件下，接触 1) 过渡金属前体，具有式[((M^LJ-VCUAI，其中 MB是+x氧化态的过渡金属，其中X是+1至+6的整数；各X独立地是具有电荷y的阴 离子配体，其中y是-3至-1的整数； 各L独立地是中性配体； λ是0至7的整数； m是-4至4的整数；C是具有电荷c的阳离子种类，并且c是+1至+3的整数； A是具有电荷a的阴离子种类，并且a是-1至-3的整数； 当m〈0时，和m2 = 0 ; 当m = 0时，ml = 0和m = 0 ;和 当m>0时，和ml = 0， 2) 第1族或第2族金属C3-C25羧酸盐，和 3) 第一溶剂， 以形成过渡金属羧酸盐。2. 权利要求1所述的组合物，其中所述过渡金属前体具有式MBXxLA，其中M B是X氧化 态的过渡金属，X是1至6的整数；各X独立地是单阴离子配体；各L独立地是中性配体；和 λ是0至7的整数。3. 权利要求1所述的组合物，其中ΜΒ是Ti、Zr、V、Nb、Cr、Mn、Fe、Co*Cu。4. 权利要求1所述的组合物，其中各X独立地是齒基、硝酸根、硫酸根、或磷酸根和各L 独立地是C2_C4(I醚、C2_C4(I硫醚、C 2_C2(I臆、C「C6(I胺、C3_C6(I勝、或其任意组合。5. 权利要求1所述的组合物，其中所述第1族或第2族金属羧酸盐具有式（Ma),[(02C) # 1ε] s，其中MA是第1族或第2族金属；(02C)Jlc;是C 3-C25羧酸基，其中r是1至4的整数， 妒是烃类基团或取代烃类基团；q是r除以r和M A的氧化态的最大公约数；和s是MA的氧 化态除以r和MA的氧化态的最大公约数。6. 权利要求1所述的组合物，其中所述第1族或第2族金属羧酸盐具有式MA02CR2%其 中M A是第1族金属，02CR2c;是C3-C25单羧酸基，俨是烃基或取代烃基。7. 权利要求1所述的组合物，其中所述过渡金属羧酸盐组合物的所述羧酸基包括具有 式-〇2CR2c;的单羧酸基，其中R 2c;是烃基或取代烃基。8. 权利要求1所述的组合物，其中在0. 95 :1至1. 3 :1的羧酸基团与过渡金属当量比 下接触所述过渡金属前体和第1族或第2族金属羧酸盐。9. 权利要求1所述的组合物，其中所述第一溶剂包括C2-C4(l醚、C2-C 4(l硫醚、C2-C2(l腈、 Ci_C6(l胺、C3_C6(I勝、或其任意组合。10. 权利要求1所述的组合物，其中所述过渡金属前体具有式CrX3LA，其中 各X独立地是卤基、 各L独立地是C2_C1(I醚、C2_C1(I硫醚、C 2_C5臆、C「C3(I胺、或C3_C3(I勝、或其任意组合，和 λ处于0至7的范围，并且 所述第1族或第2族金属羧酸盐是第1族金属c3-c25单羧酸盐。11. 权利要求10所述的组合物，其中所述第1族金属羧酸盐的羧酸基包括丙酸基、丁 酸基、戊酸基、己酸基、庚酸基、辛酸基、壬酸基、癸酸基、i^一烷酸基、十二烷酸基、十三烷酸 基、十四烧酸基、十五烧酸基、十7K烧酸基、十七烧酸基、十八烧酸基、或其任意组合。12. 权利要求10所述的组合物，其中第1族金属羧酸盐的羧酸基包括2-乙基己酸基。13. 权利要求10所述的组合物，其中在3 :1至3.6 :1的第1族金属羧酸盐与铬摩尔比 下接触具有式CrX3L3的过渡金属前体和所述第1族金属羧酸盐。14. 权利要求10所述的组合物，其中所述第一溶剂包括C2-C4(l醚、C2-C 4(l硫醚、C2-C2(l腈、 Ci_C6(l胺、或C3_C6(I勝、或其任意组合。15. 权利要求10所述的组合物，进一步包括从混合物蒸发所述第一溶剂，以提供所述 过渡金属羧酸盐组合物。16. 权利要求15所述的组合物，进一步包括纯化所述过渡金属羧酸盐组合物，所述纯 化通过如下进行：接触所述第一过渡金属羧酸盐组合物与非配位溶剂以形成溶液，过滤所 述溶液，和蒸发所述非配位溶剂，以提供纯化的过渡金属羧酸盐组合物。17. 羧酸铬（III)组合物，其被表征为具有Uasym(C02)峰红外吸收峰处于Usym(C0 2)红 外吸收峰的llOcnT1内的KBr革巴丸红外光谱，和具有大于或等于3 :1的处于1516± ΙδαιΓ1的 uasym(C〇2)红外吸收峰与位于TOOiSOcnT1的红外吸收峰的红外吸收峰高度比。18. 权利要求17所述的羧酸铬（III)组合物，其中所述KBr靶丸红外光谱具有大于或 等于0. 5 :1的处于1516±15〇1^的红外吸收峰与处于1429±15〇1^的红外吸收峰的红外 吸收峰高度比。19. 权利要求17所述的羧酸铬（III)组合物，其中所述KBr靶丸红外光谱具有小于或 等于0. 8 :1的位于leieiSOcm-1的u sym(C02)红外吸收峰与处于ΗΖΘ?ΙδαιΓ1的u asym(C02) 红外吸收峰的红外吸收峰高度比。20. 权利要求17所述的羧酸铬（III)组合物，其中所述KBr靶丸红外光谱具有大于或 等于 3. 5 :1 的位于 1429 ± 15cm-1 的 u sym (C02)红外吸收峰与处于 1685 ± 20cm-1 的 u asym (C02) 红外吸收峰的红外吸收峰高度比。21. 权利要求17所述的羧酸铬（III)组合物，其中羧酸铬（III)组合物的羧酸基包括 c3至c25羧酸基。22. 权利要求17所述的羧酸铬（III)组合物，其中羧酸铬（III)组合物的羧酸基包 括丙酸基、丁酸基、戊酸基、己酸基、庚酸基、辛酸基、壬酸基、癸酸基、i^一烷酸基、十二烷酸 基、十二烧酸基、十四烧酸基、十五烧酸基、十7K烧酸基、十七烧酸基、十八烧酸基、或其任意 组合。23. 权利要求17所述的羧酸铬（III)组合物，其中羧酸铬（III)组合物的...
【专利技术属性】
技术研发人员：O·叙多拉，R·努森，E·巴尔拉，
申请(专利权)人：切弗朗菲利浦化学公司，
类型：发明
国别省市：美国;US
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