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烯烃聚合催化剂的内给电子体、制备和使用它们的方法技术

技术编号:10497257 阅读:141 留言:0更新日期:2014-10-04 14:39
本文公开的和要求保护的发明专利技术内容涉及包含钛、镁、卤素和具有至少一个酯基和至少一个烷氧基的内给电子体化合物的固体催化剂组分,和含有所述催化剂固体组分、有机铝化合物及有机硅化合物的催化剂体系。本文公开的和要求保护的发明专利技术内容进一步涉及制备所述催化剂组分和催化剂体系的方法,和使用所述催化剂体系聚合或共聚α-烯烃的方法。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本文公开的和要求保护的
技术实现思路
一般涉及用于烯烃聚合的固体催化剂组分。特别地,所述固体催化剂组分包括钛、镁、卤素和含有至少一个酯基和至少一个烷氧基的内给电子体化合物。本文公开的和要求保护的
技术实现思路
进一步涉及含有所述固体催化剂组分的催化剂体系,制备所述固体催化剂组分和催化剂体系的方法,及使用所述催化剂体系聚合或共聚α-烯烃的方法。 背景 聚烯烃是一类源自简单烯烃的聚合物。已知的制备聚烯烃的方法涉及使用齐格勒-纳塔聚合催化剂(Ziegler-Natta polymerizat1n catalysts)。这些催化剂使用过渡金属卤化物使乙烯基单体聚合,以提供具有全同立构立体化学构型的聚合物。 传统上,两种类型的齐格勒-纳塔催化剂体系用于烯烃的聚合或共聚。第一种类型就其最广泛的定义包括基于TiCl3的催化剂组分,所述催化剂组分例如通过用与Al-化合物(诸如二乙基氯化铝(DEAC))联合使用的Al-烷基还原TiCl4来获得。尽管就全同立构度而言所得聚合物具有适当的特性,但是所述催化剂的特征为非常低的活性,这导致聚合物中存在大量的催化残余物。 第二种类型的催化剂体系包括固体催化剂组分,所述固体催化剂组分由其上负载有钛化合物和内给电子体化合物的二卤化镁构成。为了维持对全同立构聚合物产物的高选择性,在催化剂合成期间必须加入多种内给电子体化合物。常规上,当需要较高结晶度的聚合物时,还在聚合反应期间加入外部供体化合物。内给电子体化合物和外给电子体化合物都成为催化剂组分必不可少的组成。 在过去的30年间,已经开发了大量在烯烃聚合反应中提供高得多的活性和在它们产生的聚合物中显著较高含量的晶体全同立构级分的负载性齐格勒-纳塔催化剂。随着新型内给电子体化合物和外给电子体化合物的开发,聚烯烃催化剂体系已得以持续改善。 概述 以下呈现了本文公开的和要求保护的
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的简化概述,以提供对本文公开的和要求保护的
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的一些方面的基本理解。该概述不是本文公开的和要求保护的
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的范围。相反,该概述的目的是作为下文呈现的更详细描述的开头以简化形式呈现本文公开的和要求保护的
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的各种概念。 本文公开的和要求保护的
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提供用于烯烃聚合的固体催化剂组分,含有所述固体催化剂组分的烯烃聚合催化剂体系,制备所述固体催化剂组分和催化剂体系的方法,及涉及使用所述催化剂体系的聚合和/或共聚烯烃的方法。所述固体催化剂组分包含钛、镁、卤素及含有至少一个酯基和一个烷氧基的内给电子体化合物。所述内给电子体化合物包括由通式(I)表示的化合物: 本文档来自技高网
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【技术保护点】
一种用于烯烃聚合的固体催化剂组分,其包含钛、镁、卤素和内给电子体化合物,其中所述内给电子体化合物包括由通式(I)表示的化合物:其中R1是包含约3个至约20个碳原子的脂环族基、包含约6个至约20个碳原子的芳基、包含约7个至约20个碳原子的烷基芳基或包含约7个至约20个碳原子的芳基烷基;并且R2和R3相同或不同且各自独立地为经取代或未取代的具有1个至约20个碳原子的烃基。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种用于烯烃聚合的固体催化剂组分,其包含钛、镁、卤素和内给电子体化合物, 其中所述内给电子体化合物包括由通式(I)表示的化合物:其中R1是包含约3个至约20个碳原子的脂环族基、包含约6个至约20个碳原子的芳基、包含约7个至约20个碳原子的烷基芳基或包含约7个至约20个碳原子的芳基烷基;并且R2和R3相同或不同且各自独立地为经取代或未取代的具有I个至约20个碳原子的烃基。2.根据权利要求1所述的固体催化剂组分,其包含具有至少一个钛-卤素键的钛化合物和负载于卤化镁晶格上的所述内给电子体化合物。3.根据权利要求2所述的固体催化剂组分,其包含具有至少一个钛-卤素键的钛化合物和负载于二氯化镁晶格上的所述内给电子体化合物。4.根据权利要求2或3所述的固体催化剂组分,其中所述钛化合物为TiCl4或TiCl3。5.一种用于烯烃聚合的固体催化剂组分,其包含钛化合物、镁化合物和内给电子体化合物的反应产物,其中所述内给电子体化合物包括由通式(I)表示的化合物:其中R1为包含约3个至约20个碳原子的脂环族基、包含约6个至约20个碳原子的芳基、包含约7个至约20个碳原子的烷基芳基或包含约7个至约20个碳原子的芳基烷基;并且R2和R3相同或不同且各自独立地为经取代或未取代的具有I个至约20个碳原子的烃基。6.根据权利要求1或5所述的固体催化剂组分,其中R2和R3相同或不同且各自独立地为包含约I个至约20个碳原子的直链或支链烷基、包含约3个至约20个碳原子的脂环族基、包含约6个至约20个碳原子的芳基、包含约7个至约20个碳原子的烷基芳基或包含约7个至约20个碳原子的芳基烷基。7.根据权利要求1或5所述的固体催化剂组分,其中所述内给电子体化合物包括由通式(II)表示的化合物:其中R1和R2独立地为氢、C1-C20直链或支链烷基、C3-C20环烷基、苯基、C7-C20芳基烷基或C7-C2tl烷基芳基;并且R3-R7独立地为氢或者C1-C4直链或支链烷基。8.根据权利要求7所述的固体催化剂组分,其中所述内给电子体化合物包括至少一种选自以下的物质:1_烷基-2-甲氧基乙基苯甲酸酯、2-烷基苯甲酸1-烷基-2-甲氧基乙酯、3-烷基苯甲酸1-烷基-2-甲氧基乙酯、4-烷基苯甲酸1-烷基_2_甲氧基乙酯和3, 5- 二烷基苯甲酸1_烷基_2_甲氧基乙酯。9.根据权利要求8所述的固体催化剂组分,其中所述1-烷基-2-甲氧基乙基苯甲酸酯包括至少一种选自以下的物质:1-乙基-2-甲氧基乙基苯甲酸酯、1-丙基-2-甲氧基乙基苯甲酸酯、1-异丙基-2-甲氧基乙基苯甲酸酯、1-叔丁基-2-甲氧基乙基苯甲酸酯、1-异丁基-2-甲氧基乙基苯甲酸酯、1-正丁基-2-甲氧基乙基苯甲酸酯、1-正戊基-2-甲氧基乙基苯甲酸酯、1-异戊基-2-甲氧基乙基苯甲酸酯、1-正己基-2-甲氧基乙基苯甲酸酯、1-异己基-2-甲氧基乙基苯甲酸酯、1-正庚基-2-甲氧基乙基苯甲酸酯、1-异庚基-2-甲氧基乙基苯甲酸酯、1-正辛基-2-甲氧基乙基苯甲酸酯、1-异辛基-2-甲氧基乙基苯甲酸酯、1-壬基-2-甲氧基乙基苯甲酸酯和1-异壬基-2-甲氧基乙基苯甲酸酯。10.根据权利要求8所述的固体催化剂组分,其中所述2-烷基苯甲酸1-烷基-2-甲氧基乙酯包括至少一种选自以下的物质:2-甲基苯甲酸1-乙基-2-甲氧基乙酯、2-乙基苯甲酸1-乙基-2-甲氧基乙酯、2-丙基苯甲酸1-乙基-2-甲氧基乙酯、2-丁基苯甲酸1-乙基-2-甲氧基乙酯、2-甲基苯甲酸1-丙基-2-甲氧基乙酯、2-乙基苯甲酸1-丙基-2-甲氧基乙酯、2-丙基苯甲酸1-丙基-2-甲氧基乙酯、2- 丁基苯甲酸1-丙基-2-甲氧基乙酯、2-甲基苯甲酸1-异丙基-2-甲氧基乙酯、2-乙基苯甲酸1-异丙基-2-甲氧基乙酯、2-丙基苯甲酸1-异丙基-2-甲氧基乙酯、2-丁基苯甲酸1-异丙基-2-甲氧基乙酯、2-甲基 苯甲酸1-叔丁基-2-甲氧基乙酯、2-乙基苯甲酸1-叔丁基2-甲氧基乙酯、2-丙基苯甲酸1-叔丁基-2-甲氧基乙酯、2- 丁基苯甲酸1-叔丁基-2-甲氧基乙酯、2-甲基苯甲酸1-异丁基-2-甲氧基乙酯、2-乙基苯甲酸1-异丁基-2-甲氧基乙酯、2-丙基苯甲酸1-异丁基-2-甲氧基乙酯、2- 丁基苯甲酸1-异丁基-2-甲氧基乙酯、2-甲基苯甲酸1-正丁基-2-甲氧基乙酯、2-乙基苯甲酸1-正丁基-2-甲氧基乙酯、2-丙基苯甲酸1-正丁基-2-甲氧基乙酯、2-丁基苯甲酸1-正丁基-2-甲氧基乙酯、2-甲基苯甲酸1-正戊基-2-甲氧基乙酯、2-乙基苯甲酸1-正戊基-2-甲氧基乙酯、2-丙基苯甲酸1-正戊基-2-甲氧基乙酯、2- 丁基苯甲酸1-正戊基-2-甲氧基乙酯、2-甲基苯甲酸1-异戊基-2-甲氧基乙酯、2-乙基苯甲酸1-异戊基-2-甲氧基乙酯、2-丙基苯甲酸1-异戊基-2-甲氧基乙酯、2-丁基苯甲酸1-异戊基-2-甲氧基乙酯、2-甲基苯甲酸1-正己基-2-甲氧基乙酯、2-乙基苯甲酸1-正己基-2-甲氧基乙酯、2-丙基苯甲酸1-正己基-2-甲氧基乙酯、2-丁基苯甲酸1-正己基-2-甲氧基乙酯、2-甲基苯甲酸1-异己基-2-甲氧基乙酯、2-乙基苯甲酸1-异己基-2-甲氧基乙酯、2-丙基苯甲酸1-异己基-2-甲氧基乙酯、2-丁基苯甲酸1-异己基-2-甲氧基乙酯、2-甲基苯甲酸1-正庚基-2-甲氧基乙酯、2-乙基苯甲酸1-正庚基-2-甲氧基乙酯、2-丙基苯甲酸1-正庚基-2-甲氧基乙酯、2-丁基苯甲酸1-正庚基-2-甲氧基乙酯、2-甲基苯甲酸1-异庚基-2-甲氧基乙酯、2-乙基苯甲酸1-异庚基-2-甲氧基乙酯、2-丙基苯甲酸1-异庚基-2-甲氧基乙酯、2-丁基苯甲酸1-异庚基-2-甲氧基乙酯、2-甲基苯甲酸1-正辛基-2-甲氧基乙酯、2-乙基苯甲酸1-正辛基-2-甲氧基乙酯、2-丙基苯甲酸1-正辛基-2-甲氧基乙酯、2-丁基苯甲酸1-正辛基-2-甲氧基乙酯、2-甲基苯甲酸1-异辛基-2-甲氧基乙酯、2-乙基苯甲酸1-异辛基-2-甲氧基乙酯、2-丙基苯甲酸1-异辛基-2-甲氧基乙酯、2-丁基苯甲酸1-异辛基-2-甲氧基乙酯、2-甲基苯甲酸1-壬基-2-甲氧基乙酯、2-乙基苯甲酸1-壬基-2-甲氧基乙酯、2-丙基苯甲酸1-壬基-2-甲氧基乙酯、2-丁基苯甲酸1-壬基-2-甲氧基乙酯、2-甲基苯甲酸1-异壬基-2-甲氧基乙酯、2-乙基苯甲酸1-异壬基-2-甲氧基乙酯、2-丙基苯甲酸1-异壬基-2-甲氧基乙酯和2- 丁基苯甲酸1_异壬基_2_甲氧基乙酯。11.根据权利要求8所述的固体催化剂组分,其中所述3-烷基苯甲酸1-烷基-2-甲氧基乙酯包括至少一种选自以下的物质:3-甲基苯甲酸1-乙基-2-甲氧基乙酯、3-乙基苯甲酸1-乙基-2-甲氧基乙酯、3-丙基苯甲酸1-乙基-2-甲氧基乙酯、3-丁基苯甲酸1-乙基-2-甲氧基乙酯、3-甲基苯甲酸1-丙基-2-甲氧基乙酯、3-乙基苯甲酸1-丙基-2-甲氧基乙酯、3-丙基苯甲酸1-丙基-2-甲氧基乙酯、3- 丁基苯甲酸1-丙基-2-甲氧基乙酯、3-甲基苯甲酸1-异丙基-2-甲氧基乙酯、3-乙基苯甲酸1-异丙基-2-甲氧基乙酯、3-丙基苯甲酸1-异丙基-2-甲氧基乙酯、3-丁基苯甲酸1-异丙基-2-甲氧基乙酯、3-甲基苯甲酸1-叔丁基-2-甲氧基乙酯、3-乙基苯甲酸1-叔丁基-2-甲氧基乙酯、3-丙基苯甲酸1-叔丁基-2-甲氧基乙酯、3-丁基苯甲酸1-叔丁基-2-甲氧基乙酯、3-甲基苯甲酸1-异丁基-2-甲氧基乙酯、3-乙基苯甲酸1-异丁基-2-甲氧基乙酯、3-丙基苯甲酸1-异丁基-2-甲氧基乙酯、3-丁基苯甲酸1-异丁基-2-甲氧基乙酯、3-甲基苯甲酸1-正丁基-2-甲氧基乙酯、3-乙基苯甲酸1-正丁基-2-甲氧基乙酯、3-丙基苯甲酸1-正丁基-2-甲氧基乙酯、3-丁基苯甲酸1-正丁基-2-甲氧基乙酯、3-甲基苯甲酸1-正戊基-2-甲氧基乙酯、3-乙基苯甲酸1-正戊基-2-甲氧基乙酯、3-丙基苯甲酸1-正戊基- 2-甲氧基乙酯、3- 丁基苯甲酸1-正戊基-2-甲氧基乙酯、3-甲基苯甲酸1-异戊基-2-甲氧基乙酯、3-乙基苯甲酸1-异戊基-2-甲氧基乙酯、3-丙基苯甲酸1-异戊基-2-甲氧基乙酯、3-丁基苯甲酸1-异戊基-2-甲氧基乙酯、3-甲基苯甲酸1-正己基-2-甲氧基乙酯、3-乙基苯甲酸1-正己基-2-甲氧基乙酯、3-丙基苯甲酸1-正己基-2-甲氧基乙酯、3- 丁基苯甲酸1-正己基-2-甲氧基乙酯、3-甲基苯甲酸1-异己基-2-甲氧基乙酯、3-乙基苯甲酸1-异己基-2-甲氧基乙酯、3-丙基苯甲酸1-异己基-2-甲氧基乙酯、3-丁基苯甲酸1-异己基-2-甲氧基乙酯、3-甲基苯甲酸1-正庚基-2-甲氧基乙酯、3-乙基苯甲酸1-正庚基-2-甲氧基乙酯、3-丙基苯甲酸1-正庚基-2-甲氧基乙酯、3-丁基苯甲酸1-正庚基-2-甲氧基乙酯、3-甲基苯甲酸1-异庚基-2-甲氧基乙酯、3-乙基苯甲酸1-异庚基-2-甲氧基乙酯、3-丙基苯甲酸1-异庚基-2-甲氧基乙酯、3-丁基苯甲酸1-异庚基-2-甲氧基乙酯、3-甲基苯甲酸1-正辛基-2-甲氧基乙酯、3-乙基苯甲酸1-正辛基-2-甲氧基乙酯、3-丙基苯甲酸1-正辛基-2-甲氧基乙酯、3-丁基苯甲酸1-正辛基-2-甲氧基乙酯、3-甲基苯甲酸1-异辛基-2-甲氧基乙酯、3-乙基苯甲酸1-异辛基-2-甲氧基乙酯、3-丙基苯甲酸1-异辛基-2-甲氧基乙酯、3- 丁基苯甲酸1-异辛基-2-甲氧基乙酯、3-甲基苯甲酸1-壬基-2-甲氧基乙酯、3-乙基苯甲酸1-壬基-2-甲氧基乙酯、3-丙基苯甲酸1-壬基-2-甲氧基乙酯、3-丁基苯甲酸1-壬基-2-甲氧基乙酯、3-...

【专利技术属性】
技术研发人员:M·昌
申请(专利权)人:巴斯夫公司
类型:发明
国别省市:美国;US

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