催化剂的制造方法技术

本发明专利技术提供催化剂的制造方法。所述催化剂具有：含有用下述通式（2）表示的钙钛矿型复合氧化物的复合氧化物含有层；以及所述复合氧化物含有层的最表面负载的由选自Pt及Rh的至少1种的贵金属构成的贵金属层；所述制造方法具备：在催化剂载体上形成所述复合氧化物含有层的工序，以及形成所述贵金属层的工序：通过在所述贵金属的盐中加入水，使溶解作为酸性的贵金属盐水溶液，在所述酸性的贵金属盐水溶液中使形成了所述复合氧化物含有层的催化剂载体浸渍、干燥、烧成。AｘB1-ｚNｚO3±δ  （2）

【技术实现步骤摘要】
本专利技术为申请号200780019554. 4、申请日2007年4月23日、专利技术名称催化剂 的分案申请。
本专利技术涉及催化剂，更详细地说涉及用作气相或液相反应催化剂的催化剂。
技术介绍
从前，作为内燃机排气净化用催化剂，已知含有具有通式ΑΒ03的结晶结构的钙钛 矿型复合氧化物的催化剂。 例如，有报告说，在通式ΑΒ03中，A侧配位镧（La)、B侧配位钴（Co)及钯（Pd)的由 LaL 00Fe0.57Co0.38Pd a 0503形成的I丐钛矿型复合氧化物，对应于排气的氧化还原变动，Pd能可逆 地进出钙钛矿型的结晶结构，通过这种自己再生，抑制粒子成长，长期保持高的催化剂活性 (例如，参照下列非专利文献1)。 另外，B侧配位Pd的通式AB (dPc^的钙钛矿型复合氧化物中，为使Pd自己再 生，对钙钛矿型的结晶结构，Pd必需以高的固溶率加以固溶。因此，例如，有人提出，在以下 述通式（20)表示的钙钛矿型复合氧化物中，A侧元素的原子比例大于1的方案(例如，参照 下述专利文献1)。 AxB(1_y)Pdy0 3+s (20) (式中，A表示选自稀土类元素及碱土类金属的至少1种元素，B表示选自过渡元素 (稀土类元素及Pd除外)、A1及Si的至少1种元素，χ表示1〈 χ的原子比,y表示0〈y彡0. 5 的原子比，δ表示氧过剩部分)。 【非专利文献1】 Υ. Nishihata et al.，Nature, Vol. 418, No. 6894, pp. 164-167, lljuly2002 (西畑 他、《才、^十\ 一》杂志、418卷、6894号、164-167页、2002年7月11日） 【专利文献1】 [0011 ] 国际公开W02005/090238号公报
技术实现思路
专利技术要解决的课题 另一方面，上述钙钛矿型复合氧化物，例如，用作内燃机排气净化用催化剂时，有 如下情况：在设置了含钙钛矿型复合氧化物的复合氧化物层的催化剂载体的最表面上，再 设置由贵金属构成的贵金属层。在这种情况下，例如，把设置了复合氧化物层的催化剂载体 浸溃在含贵金属的硝酸盐水溶液等酸性溶液中，通过该硝酸盐水溶液浸溃催化剂载体，在 催化剂载体的最表面上负载贵金属。 然而，专利文献1中记载的含钙钛矿型复合氧化物的复合氧化物层，当浸溃在酸 性溶液中时，使过剩配位的A侧元素在该酸性溶液中溶出，含贵金属的酸性溶液的酸度降 低，结果导致贵金属的负载效率降低等不良情况。 本专利技术的目的是提供一种贵金属有效负载在最表面的催化剂。 用于解决课题的手段 为了达到上述目的，本专利技术的催化剂，其特征在于，具有：含有以下述通式（1)表 示的钙钛矿型复合氧化物的复合氧化物含有层；以及在最表面上负载的由贵金属构成的贵 金属层： A x By03± δ (1) (式中，Α表示选自稀土类元素及碱土类金属的至少1种元素，B表示选自过渡元素 (稀土类元素除外）的至少1种元素，χ表示小于1的原子比，y表示1.0的原子比，δ表示 氧过剩部分或氧不足部分)。 另外，本专利技术的催化剂中，上述钙钛矿型复合氧化物优选以下述通式（2)表示： ΑχΒ1_ζΝζ0 3±δ (2) (式中，Α表示选自稀土类元素及碱土类金属的至少1种元素，B表示选自过渡元素 (稀土类元素及贵金属除外）的至少1种元素，N表示选自贵金属的至少1种元素，χ表示小 于1的原子比，ζ表示0〈 ζ < 0. 5的原子比，δ表示氧过剩部分或氧不足部分)。 另外，本专利技术的催化剂，在上述通式（1)中，χ表示0. 8彡χ〈1. 0的原子比是优选 的。 另外，本专利技术的催化剂，在上述通式（1)中，Α为选自Ca、Sr及Ba的至少1种元素 是优选的。 另外，本专利技术的催化剂，在上述通式（1)中，B为选自Ti及Zr的至少1种元素是优 选的。 另外，本专利技术的催化剂，在上述通式（2)中，N为选自Pt及Rh的至少1种元素是优 选的。 另外，本专利技术的催化剂，上述贵金属层中的贵金属负载量优选0. 05?0. 7g/L。 专利技术效果 本专利技术的催化剂，在钙钛矿型复合氧化物中，由于A侧配位的元素的原子比小于 1，故在其最表面中贵金属可有效负载。因此，可以呈现优异的催化剂活性。 【具体实施方式】 本专利技术的催化剂具有复合氧化物含有层及贵金属层。 复合氧化物含有层，含有：以下述通式（1)表示的钙钛矿型复合氧化物以及根据 需要含有该钙钛矿型复合氧化物以外的复合氧化物(下面有时称作其他复合氧化物）： A x By03± δ (1) (式中，Α表示选自稀土类元素及碱土类金属的至少1种元素，B表示选自过渡元素 (稀土类元素除外）的至少1种元素，χ表示小于1的原子比，y表示1.0的原子比，δ表示 氧过剩部分或氧不足部分)。 通式（1)中钙钛矿型复合氧化物，Α在Α侧配位、B在B侧配位。 在通式（1)中，作为用A表示的稀土类元素，例如，可以举出Sc (钪)、Y (乾)、La (镧)、Ce (铈)、Pr (镨)、Nd (钕)、Pm (钜)、Sm (钐)、Eu (铕)、Gd (钆)、Tb (铽)、Dy (镝)、Ho (钦)、Er (铒)、Tm (铥)、Yb (镱)、Lu (镥）等。 这些既可单独使用，另外，也可2种以上并用。 在通式（1)中，作为用A表示的碱土类金属，例如，可以举出Be (铍)、Mg (镁)、Ca (隹丐）、Sr (银)、Ba (钡)、Ra (错）等。 这些既可单独使用，另外，也可2种以上并用。 这些用A表示的元素中，优选可以举出碱土类金属，更优选可以举出Ca、Sr及Ba。 另外，用χ表示的A的原子比小于1，即χ〈1，更具体的是，例如0. 8彡χ〈1、优选 0. 9 彡 χ〈1。 当χ在1以上时，在贵金属层形成时，当浸溃在贵金属盐水溶液中时，难以抑制用 A表示的元素的溶出，通过用A表示的元素的溶出，贵金属盐水溶液的酸度降低，不能有效 负载贵金属。 在通式（1)中，用B表示的过渡元素，是除稀土类元素以外的过渡元素，例如，可以 举出周期表（IUPACU990年)，原子序数22 (Ti)?原子序数30 (Zn)、原子序数40 (Zr)? 原子序数48 (Cd)、及原子序数72 (Hf)?原子序数80 (Hg)的各元素 (稀土类元素除外)。 这些既可单独使用，另外，也可2种以上并用。 这些用B表示的元素中，贵金属与过渡元素 (贵金属及稀土类元素除外）并用是优 选的。 作为这种贵金属，例如，可以举出Ru (钌)、Rh (铑)、Pd (钯)、Ag (银)、0s (锇)、Ir (铱)、Pt (钼)、Au (金）等，优选的可以举出Rh、Pt。 这些既可单独使用，另外，也可2种以上并用。 另外，作为与贵金属并用的过渡元素，例如，可以举出上述过渡元素中除去贵金属 及稀土类元素外的元素，优选Ti (钛)、Cr (铬)、Mn (猛)、Fe (铁)、Co (钴)、Ni (镍)、Cu (铜)、 Zn (锌）、Zr (锆）等。 这些既可单独使用，另外，也可2种以上并用。 用y表示的B的原本文档来自技高网...

【技术保护点】
催化剂的制造方法，其特征在于，所述催化剂具有：含有用下述通式（2）表示的钙钛矿型复合氧化物的复合氧化物含有层；以及所述复合氧化物含有层的最表面负载的由选自Pt及Rh的至少1种的贵金属构成的贵金属层；所述制造方法具备：在催化剂载体上形成所述复合氧化物含有层的工序，以及形成所述贵金属层的工序：通过在所述贵金属的盐中加入水，使溶解作为酸性的贵金属盐水溶液，在所述酸性的贵金属盐水溶液中使形成了所述复合氧化物含有层的催化剂载体浸渍、干燥、烧成，AｘB1‑ｚNｚO3±δ    （2）式中，A表示选自Ca、Sr及Ba的至少1种元素，B表示选自Ti及Zr的至少1种元素，N表示选自Pt及Rh的至少1种元素，ｘ表示小于1的原子比，ｚ表示0<ｚ≤0.5的原子比，δ表示氧过剩部分或氧不足部分。

【技术特征摘要】
2006.06.01 JP 2006-1531091.催化剂的制造方法，其特征在于，所述催化剂具有：含有用下述通式（2)表示的钙钛 矿型复合氧化物的复合氧化物含有层；以及 所述复合氧化物含有层的最表面负载的由选自Pt及Rh的至少1种的贵金属构成的贵 金属层； 所述制造方法具备： 在催化剂载体上形成所述复合氧化物含有层的工序，以及 形成所述贵金属层的工序：通过在所述贵金属的盐中加入水，使溶解作为酸性的贵金 属盐水溶液，在所述酸性的贵金属盐水溶液中使形成了所述复合氧化物含有层的催化剂载 体浸溃、干燥、烧成， Α χ B卜 ζ Ν z 03+ δ (2) 式中，Α表示选自Ca、Sr及Ba的至少1种元素 ,B表示选自Ti及Zr的至少1种元素， N表示选自Pt及Rh的至少1种元素，χ表示小于1的原子比，ζ表示0〈 ζ < 0. 5的原子 t匕，δ表示氧过剩部分或氧不足部分。2.按照权利要求1中所述的催化剂的制造方法，其特征在于，在上述通式（2)中，Α表 示Ca, B表...

【专利技术属性】
技术研发人员：田中裕久，丹功，上西真里，谷口昌司，木村希夫，松枝悟司，平井章雅，成田庆一，
申请(专利权)人：大发工业株式会社，株式会社科特拉，
类型：发明
国别省市：日本;JP