一种从浮选银精矿中提取分离Ag、Cu的方法技术

本发明专利技术涉及湿法冶金技术领域，尤其是一种从浮选银精矿中提取分离Ag、Cu的方法，采用硫脲、尿素联合循环浸出，冷却结晶硫脲Cu，该结晶含Cu15％以上，含Ag2％左右，含Pb0.04％，含Zn1％左右，Al板置换银绵，并再生硫脲，再补加硫脲，补加催提剂后，返回第二次硫脲浸出；循环浸出3-4次后，硫脲Cu产生饱和结晶，用稀H2SO4溶解，再用Cu置换其中的Ag后，用Zn粉置换Cu或蒸发结晶CuSO4.5H2O，结晶后液采用A1置换银绵，并与Cu置换银绵合并在500℃煅烧后用H2SO4或HNO3浸出；用HCl沉淀其中的Ag为AgCl,再用氨水和水合肼混合液还原得99.95％的Ag粉，再铸锭Ag锭。

【技术实现步骤摘要】
—种从浮选银精矿中提取分离Ag、Cu的方法
本专利技术涉及湿法冶金
，尤其是。
技术介绍
浮选银精矿是一般通过采用丁胺黑药或丁基黄药从锌浸出渣或者其他含银浸出渣中浸提残留下来的浸渣，其含有Ag约2000g/t以上、含Cu约2%以上、含Zn约20%以上、含Pb约8%以上、含约S18%以上，由此可见，在浮选银精矿中的还含有大量的Ag、Cu、Zn、Pb原料；为此传统的提取方法有:火法熔炼、焙烧还原法或者火法熔炼与硫脲浸提相结合提取；其中火法熔炼是采用高温补加Cu或Pb进行火法还原熔炼，再进行电解Cu或Pb，并从阳极泥回收银的方法，该法设备投资大、工艺流程长、生产成本高；焙烧还原法是先将浮选银精矿置于800°C上氧化焙烧，然后采用酸或氯盐或Na2S03浸出，再用甲醛或水合肼还原Ag粉；该方法在氧化焙烧时，产生大量的S02烟气，造成环境污染；火法熔炼与硫脲浸提相结合的提取方法是:将浮选银精矿置于硫脲溶液中，先用锌粉置换Ag，获得Ag绵，再用锌粉置换Cu ;并将Ag绵煅烧，再加捕收剂Pb和造渣剂Na2CO3或硼砂、铁屑进行火法还原得含Ag贵铅，进行灰吹法得99 %的粗Ag再电解得99.15或99.97 %精Ag，该法虽然减少了设备投资，缩短了工艺流程，但其能耗较大，生产成本较高。如专利号为CN201310186779.6的《一种铁矿烧结烟尘灰中银的提取方法》和专利号为CN95119869.6的 《难浸独立银矿浮选银精矿提取银和金的方法》均为浮选银精矿中的银的提取，采用硫脲并结合火法熔炼，来提高银精矿的回收效率，缩短工艺流程，减少设备投资，降低生产成本。但是均还较为不理想。
技术实现思路
为了解决现有技术中存在的上述技术问题，本专利技术提供，具有银产品质量能够得以保证，获得的产品的纯度高，硫脲损失小，避免环境污染，也避免了含银贵铅采用火法冶炼时的能耗大，银损失大，成本高的特征。具体是通过以下技术方案得以实现的:，包括以下步骤:(I)浸出液配制:选取硫脲与催提剂进行配制浸出液，其中浸出液中含硫脲为40_60g/l、含催提剂4-7g/l ；(2)浸提:①将浮选银精矿与浸出液按照液固比为3-5，温度为80_90°C，一次浸提4_5h，并过滤获得浸洛a和浸液a ；②将浸渣a再按照液固比为3-5，置于温度为80_90°C的硫脲催提剂浸出液中，二次浸提4-5h，过滤获得浸渣b和浸液b ；③浸液b返回一次浸提中与一次浸出液进行混合组成浸出液，继续循环浮选银精矿的浸提；④浸液a降温至温度为≤25°C结晶处理，获得结晶产物和结晶后液，再采用AL在50-60°C的温度环境下置换结晶后液中银,置换9-llh后,获得银绵和结晶母液；⑤对结晶母液中硫脲与催提剂的含量按照传统检测工艺进行检测，并添加硫脲的含量为40-60g/l，催提剂的含量为4-7g/l后，获得调整后的结晶母液，并将调整后的结晶母液置于二次浸提液中作为二次浸提液进行二次浸提；⑥将结晶产物与浓度为50_60g/l的硫酸溶液，按照液固比为3-5，调整PH值为1-2时，在50-60°C下溶解，获得结晶体溶液；⑦向结晶体溶液中加入Cu置换银，获得银绵和置换后液；⑧将采用Cu置换获得银绵与Al置换获得的银绵置于温度为500-600°C的煅烧炉中煅烧处理2-5h后，再采用浓度为200g/l的酸液，按照液固比为3-5，浸提2-4h，获得浸液c和浸洛c ；⑨浸渣c返回煅烧炉中继续煅烧，循环浸提；向浸液c中加入HC1，HC1加入量摩尔比为HCl/Ag为1.1,获得AgCl沉淀和滤液；滤液返回加入浸液c中，AgCl沉淀采用还原剂从常温按照加温速度为5°C /min加温至温度达到60-65°C时，获得Ag粉，即完成浮选银精矿中Ag的提取；⑩将Cu置换银步骤中的置换后液还原或干燥，即可完成浮选银精矿中Cu的提取。 所述的催提剂为尿素、木质素磺酸钠中的一种或者两种混合物。所述的催提剂为尿素和木质素磺酸钠两种混合物时，尿素与木质素磺酸钠的摩尔比为(2_4): (1-3)。所述的催提剂为尿素和木质素磺酸钠两种混合物时，尿素与木质素磺酸钠的摩尔比为3:2。所述的置换后液还原是采用Zn粉还原。所述的还原剂是指氨水-水合肼。所述的酸液为硫酸或硝酸中的一种。所述的AgCl沉淀的还原是首先采用10%的氨水对AgCl沉淀进行常温洗涤，再采用20 %的氨水在常温环境下调浆，并搅拌均匀，再采用升温速度为5°C /min升温至60-65 °C时,恒温加入水合肼,待溶液中Ag不再产生沉淀时，停止水合肼的加入。所述的银绵煅烧是将AL置换出来的银绵在600°C的环境下，煅烧处理2h后，采用浓度为200g/l的硝酸溶液，按照液固比为4，浸提4h ；所述的银绵煅烧是将Cu置换出来的银绵在500°C的环境下，煅烧处理5h后，采用硫酸浓度为200g/l，按照液固比为5，浸提2h。所述的Al置换银采用的是Al粉或Al板中的一种；所述的Cu置换银采用的是Cu粉或Cu板中的一种。[0031 ] 与现有技术相比，本专利技术的技术效果体现在:①通过在硫脲浸出中，在硫脲溶液中添加10%的尿素，并将浸出结晶母液进行循环浸出，使得浮选精矿中的硫脲铜得到富集，提高了浮选银精矿中的银和铜的回收率，使得银的回收率达到99%以上，铜的回收率达到83%以上，降低了含银和铜的浮选银精矿渣对环境的污染。②通过利用Al与硫脲不产生络合作用的机理采用Al置换Ag得Ag绵而使硫脲再生质量得到保证；克服了硫脲Zn结晶阻塞管道，减少了硫脲的损失，降低了生产成本。③通过将Ag绵在500°C左右的环境下煅烧后；采用酸浸、AgCl沉淀，氨水和水合肼还原金属Ag粉的工艺，得到含99.95%纯度的金属Ag粉再在1000~1100°C熔铸，使得熔铸率为95%以上；克服了采用火法熔炼含Ag贵铅，再进行灰吹法，电解提纯金属Ag时，具有的流程长，Ag损失大，成本高的缺点；也克服浮选Ag进行氧化焙烧，含S02烟气，污染环境的缺点。【具体实施方式】下面结合具体的实施方式来对本专利技术的技术方案做进一步的限定，但要求保护的范围不仅局限于所作的描述。实施例1，包括以下步骤:(I)浸出液配制:选取硫脲与催提剂进行配制浸出液，其中浸出液中含硫脲为40g/l、含催提剂4g/I ; (2)浸提:①将浮选银精矿与浸出液按照液固比为3，温度为80°C，一次浸提4h，并过滤获得浸洛a和浸液a ；②将浸渣a再按照液固比为3，置于温度为80°C的硫脲催提剂浸出液中，二次浸提4h，过滤获得浸洛b和浸液b ；③浸液b返回一次浸提中与一次浸出液进行混合组成浸出液，继续循环浮选银精矿的浸提；④浸液a降温至温度为25°C结晶处理，获得结晶产物和结晶后液，再采用AL在500C的温度环境下置换结晶后液中银，置换9h后，获得银绵和结晶母液；⑤对结晶母液中硫脲与催提剂的含量按照传统检测工艺进行检测，并添加硫脲的含量为40g/l，催提剂的含量为4g/l后，获得调整后的结晶母液，并将调整后的结晶母液置于二次浸提液中作为二次浸提液进行二次浸提；⑥将结晶产物与浓度为50g/l的硫酸溶液，按照液固比为3，调整PH值为I时，在50°C下溶解，获得结晶体溶液；⑦向结晶体溶液中加入Cu置换银,获得银绵和置换后液；⑧将采用Cu置换获得银绵本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种从浮选银精矿中提取分离Ag、Cu的方法，其特征在于，包括以下步骤：(1)浸出液配制：选取硫脲与催提剂进行配制浸出液，其中浸出液中含硫脲为40‑60g/l、含催提剂4‑7g/l；(2)浸提：①将浮选银精矿与浸出液按照液固比为3‑5，温度为80‑90℃，一次浸提4‑5h，并过滤获得浸渣a和浸液a；②将浸渣a再按照液固比为3‑5，置于温度为80‑90℃的硫脲催提剂浸出液中，二次浸提4‑5h，过滤获得浸渣b和浸液b；③浸液b返回一次浸提中与一次浸出液进行混合组成浸出液，继续循环浮选银精矿的浸提；④浸液a降温至温度为≤25℃结晶处理，获得结晶产物和结晶后液，再采用AL在50‑60℃的温度环境下置换结晶后液中银，置换9‑11h后，获得银绵和结晶母液；⑤对结晶母液中硫脲与催提剂的含量按照传统检测工艺进行检测，并添加硫脲的含量为40‑60g/l，催提剂的含量为4‑7g/l后，获得调整后的结晶母液，并将调整后的结晶母液置于二次浸提液中作为二次浸提液进行二次浸提；⑥将结晶产物与浓度为50‑60g/l的硫酸溶液，按照液固比为3‑5，调整PH值为1‑2时，在50‑60℃下溶解，获得结晶体溶液；⑦向结晶体溶液中加入Cu置换银，获得银绵和置换后液；⑧将采用Cu置换获得银绵与Al置换获得的银绵置于温度为500‑600℃的煅烧炉中煅烧处理2‑5h后，再采用浓度为200g/l的酸液，按照液固比为3‑5，浸提2‑4h，获得浸液c和浸渣c；⑨浸渣c返回煅烧炉中继续煅烧，循环浸提；向浸液c中加入HCl，HCl加入量摩尔比为HCl/Ag为1.1，获得AgCl沉淀和滤液；滤液返回加入浸液c中，AgCl沉淀采用还原剂从常温按照加温速度为5℃/min加温至温度达到60‑65℃时，获得Ag粉，即完成浮选银精矿中Ag的提取；⑩将Cu置换银步骤中的置换后液还原或干燥，即可完成浮选银精矿中Cu的提取。...

【技术特征摘要】
1.一种从浮选银精矿中提取分离Ag、Cu的方法，其特征在于，包括以下步骤: (1)浸出液配制:选取硫脲与催提剂进行配制浸出液，其中浸出液中含硫脲为40-60g/1、含催提剂4-7g/l ； (2)浸提: ①将浮选银精矿与浸出液按照液固比为3-5，温度为80-90°C，一次浸提4-5h，并过滤获得浸洛a和浸液a ； ②将浸渣a再按照液固比为3-5，置于温度为80-90°C的硫脲催提剂浸出液中，二次浸提4-5h，过滤获得浸渣b和浸液b ； ③浸液b返回一次浸提中与一次浸出液进行混合组成浸出液，继续循环浮选银精矿的浸提； ④浸液a降温至温度为≤25°C结晶处理，获得结晶产物和结晶后液，再采用AL在50-60°C的温度环境下置换结晶后液中银,置换9-llh后,获得银绵和结晶母液； ⑤对结晶母液中硫脲与催提剂的含量按照传统检测工艺进行检测，并添加硫脲的含量为40-60g/l，催提剂的含量为4-7g/l后，获得调整后的结晶母液，并将调整后的结晶母液置于二次浸提液中作为二次浸提液进行二次浸提； ⑥将结晶产物与浓度为50-60g/l的硫酸溶液，按照液固比为3-5，调整PH值为1_2时，在50-60°C下溶解，获得结晶体溶液； ⑦向结晶体溶液中加入Cu置换银,获得银绵和置换后液； ⑧将采用Cu置换获得银绵与Al置换获得的银绵置于温度为500-600°C的煅烧炉中煅烧处理2-5h后，再采用浓度为200g/l的酸液，按照液固比为3-5，浸提2-4h，获得浸液c和浸渣c; ⑨浸渣c返回煅烧炉中继续煅烧，循环浸提；向浸液c中加入HC1，HCl加入量摩尔比为HCl/Ag为1.1,获得AgCl沉淀和滤液；滤液返回加入浸液c中，AgCl沉淀采用还原剂从常温按照加温速度为5°C /min加温至温度达到60-65°C时，获得Ag粉，即完成浮选银精矿中Ag的提取； ⑩将Cu置换银步骤中的置换后液还原或干燥，即可完...

【专利技术属性】
技术研发人员：李世平，倪常凯，周代江，
申请(专利权)人：贵州顶效开发区宏达金属综合回收有限公司，
类型：发明
国别省市：贵州;52