本发明专利技术提供含有进行了稳定化的4-氧代-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基的组合物、阻聚能力含有进行了稳定化的4-氧代-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基的乙烯基化合物的阻聚剂组合物,所述阻聚剂组合物即使在长期的保存储藏中阻聚能力的降低也少,以及使用了该组合物的乙烯基化合物的阻聚方法。解决问题的方法包括在4-氧代-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基中配合了4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基作为其稳定剂的组合物、由该组合物形成的乙烯基化合物的阻聚剂组合物、及使用该组合物的乙烯基化合物的阻聚方法。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基的组合物、乙烯基化合物的阻 ...的制作方法【专利摘要】本专利技术提供,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基的组合物、阻聚能力,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基的乙烯基化合物的阻聚剂组合物,所述阻聚剂组合物即使在长期的保存储藏中阻聚能力的降低也少,以及使用了该组合物的乙烯基化合物的阻聚方法。解决问题的方法包括在4-氧代-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基中配合了4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基作为其稳定剂的组合物、由该组合物形成的乙烯基化合物的阻聚剂组合物、及使用该组合物的乙烯基化合物的阻聚方法。【专利说明】, 2, 6, 6-四甲基哌啶-1 -氧基的组合物、乙烯基化合物的阻聚剂组合物、及使用其的乙烯基化合物的阻聚方法
本专利技术涉及,2,6,6-四甲基哌啶_1_氧基的组合物、阻聚能力含有被稳定化的4-氧代-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基的乙烯基化合物的阻聚剂组合物、以及使用其的乙烯基化合物的阻聚方法,所述阻聚剂组合物即使在长期的保存、储藏下阻聚能力的下降也少。
技术介绍
烯烃类在热、微量的氧或过氧化物、以及金属离子或光等的作用下发生自由基聚合而生成聚合物。众所周知,为了防止由于制造工序、精制工序、储藏工序等意外状况而发生的所述自由基的聚合,作为对策添加阻聚剂。例如提出了以下方法:在石油化学的乙烯制造工序中使用酚类、羟胺类(例如,参见专利文献I)、进一步使用哌啶-1-氧基类(参见专利文献2)等阻聚剂的方法,特别是具有非常优异的阻聚能力的哌啶-1-氧基类,近年来被广泛使用。然而,已知哌啶-1-氧基类其自身体是自由基化合物,若将哌啶-1-氧基类溶解在溶剂中所得到的组合物进行长期保存,则存在自由基消失、阻聚能力下降的缺点,特别是4-氧代-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基(以下简写为“0Χ0-ΤΕΜΡ0” )中上述倾向显著。作为解决上述缺点、抑 制哌啶-1-氧基类的经过长时间后阻聚能力阻聚能力下降的方法,公开了使用醇作为溶剂的方法(参见专利文献3);使以下化合物共存的方法(参见专利文献4):哌啶-1-氧基化合物、N-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶化合物和2,2,6,6-四甲基哌啶化合物。但这些方法中,0Χ0-ΤΕΜΡ0的稳定化不充分,其阻聚能力下降程度大。基于上述状况,现在哌啶-1-氧基类中阻聚能力下降少的4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基(以下简写为“Η-ΤΕΜΡ0”)作为阻聚剂在工业上被最为广泛地使用。然而,该H-TEMPO的制造中,需要以下2个阶段的反应工序:对4_氧代-2,2,6,6-四甲基哌啶(也称为三丙酮胺,以下简写为“TAA”)进行氢化,得到作为中间体的4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶(例如,参见专利文献5),然后进一步利用过氧化氢对该中间体进行氧化(例如,参见专利文献6、专利文献7等),由此得到Η-ΤΕΜΡ0,相对于此,0Χ0-ΤΕΜΡ0仅通过对TAA进行氧化的I个阶段的工序就能够制备,因此,与H-TEMPO相比具有能便宜地获得的优点,因此,需要阻聚能力含有进行了稳定化的0Χ0-ΤΕΜΡ0的组合物、由其形成的乙烯基化合物的阻聚剂组合物、以及使用该组合物的乙烯基化合物的阻聚方法,所述组合物即使在长期的保存、储藏中也能抑制阻聚能力的下降。专利文献1:美国专利第4434307号公报专利文献2:日本特公平4-26639号公报专利文献3:日本特开平11-171906号公报专利文献4:日本特开2001-181252号公报专利文献5:日本特开昭63-303967号公报专利文献6:日本特公昭44-12142号公报专利文献7:日本特开平6-247932号公报
技术实现思路
专利技术要解决的问题本专利技术鉴于上述实际情况,以下述内容为技术问题:提供进行了稳定化的阻聚能力0Χ0-ΤΕΜΡ0组合物、含有该组合物的乙烯基化合物的阻聚剂组合物、及使用该组合物的乙烯基化合物的阻聚方法,所述组合物即使在长期的保存、储藏下也能抑制阻聚能力的下降。解决问题的方法本专利技术人等针对0Χ0-ΤΕΜΡ0的稳定化、特别是防止阻聚能力的下降,反复进行了深入研究,结果发现通过在该化合物中配合Η-ΤΕΜΡ0,能够实现其稳定化、特别是即使在长期的保存、储藏下也能抑制0Χ0-ΤΕΜΡ0的阻聚能力的下降,从而完成了本专利技术。即,本专利技术第一项专利技术是一种含有进行了稳定化的0Χ0-ΤΕΜΡ0的组合物,其中,在0Χ0-ΤΕΜΡ0中配合了 H-TEMPO作为其稳定剂。第二项专利技术是如 第一项中的组合物,其中,相对于100重量份的0Χ0-ΤΕΜΡ0配合0.01重量份以上的H-TEMPO。第三项专利技术是如第一项或第二项所述的组合物,其中,相对于100重量份的0Χ0-ΤΕΜΡ0 配合 10 ~500 重量份的 H-TEMPO。第四项专利技术是如第一项~第三项中任一项所述的组合物,其进一步含有0Χ0-ΤΕΜΡ0 及 H-TEMPO 的溶剂。第五项专利技术是如第四项所述的组合物,其中,溶剂为水和醇化合物的混合溶剂。第六项专利技术是一种乙烯基化合物的阻聚剂组合物,其相对于100重量份的0Χ0-ΤΕΜΡ0配合0.01重量份以上的H-TEMPO。第七项专利技术是如第六项所述的乙烯基化合物的阻聚剂组合物,其中,相对于100重量份的0Χ0-ΤΕΜΡ0配合10~500重量份的H-TEMPO。第八项专利技术是如第六项或第七项所述的乙烯基化合物的阻聚剂组合物,其进一步含有0Χ0-ΤΕΜΡ0及H-TEMPO的溶剂。第九项专利技术是如第九项所述的乙烯基化合物的阻聚剂组合物,其中,溶剂为水和醇化合物的混合溶剂。第十项专利技术是一种乙烯基化合物的阻聚方法,其包括,将第六项~第九项中任一项所述的阻聚剂直接进行添加、或者在溶剂中进一步进行稀释再添加至含有乙烯基化合物的流体中。专利技术效果根据本专利技术,通过实现0X0 - TEMPO的稳定化,特别是可以提供乙烯基化合物的阻聚剂组合物,其即使在长期的保存、储藏下也能抑制阻聚能力的下降、与目前广泛使用的H - TEMPO相比成本上有利。【具体实施方式】本专利技术的进行了稳定化的组合物含有0Χ0-ΤΕΜΡ0和作为其稳定剂的Η-ΤΕΜΡ0,但其含有比率,相对于100重量份的0Χ0-ΤΕΜΡ0,H-TEMPO不足0.01重量份时,存在不能抑制长期的保存、储藏下0Χ0-ΤΕΜΡ0的阻聚能力下降的情况,因此优选含有0.01重量份以上的Η-ΤΕΜΡ0,其中更优选含有10重量份以上。另外,其含有比率,相对于100重量份的0Χ0-ΤΕΜΡ0, H-TEMPO超过500重量份时,不能获得与H-TEMPO含量的增加相称的效果,在经济上不利。供给于作为乙烯基化合物的阻聚剂的用途时,含有除0Χ0-ΤΕΜΡ0和H-TEMPO以外的溶剂,作为其溶剂,可以按照应用对象的乙烯基化合物的制造装置、储藏装置、及搬运方法等条件选择适当的溶剂,也可以使用芳香族溶剂、脂肪族溶剂、水、醇化合物、或者制造装置的工艺液体等。例如,丁二烯制造工艺等中特别不希望向产品混入其他溶剂,有时选择工艺液体中含有的芳香族烃即甲苯,而不选择水或醇化合物。另外,对混合使用2种以上的溶剂也没有任何限制。作为本专利技术中使用的溶剂的芳香族溶剂或者脂肪族溶剂,可以举出苯、甲苯、二甲苯、乙苯、其他本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种含有进行了稳定化的4‑氧代‑2,2,6,6‑四甲基哌啶‑1‑氧基的组合物,其中,在4‑氧代‑2,2,6,6‑四甲基哌啶‑1‑氧基中配合了4‑羟基‑2,2,6,6‑四甲基哌啶‑1‑氧基作为其稳定剂。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员:加藤武扬,中岛淳一,
申请(专利权)人:伯东株式会社,
类型:发明
国别省市:日本;JP
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