本发明专利技术涉及基于聚酯二醇的可热塑性加工的聚氨酯制成的均匀挤出制品，所述聚酯二醇由琥珀酸和1,3–丙二醇制成。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】由基于由琥珀酸和1, 3-丙二醇形成的聚酯二醇的可热塑性加工的聚氨酯制成的均匀挤出制品本专利技术涉及由基于聚酯二醇的可热塑性加工的聚氨酯(TPU)制成的均匀挤出制品，所述聚酯二醇由琥珀酸和1，3 -丙二醇制成。热塑性聚氨酯弹性体(TPU)早已为人所知。由于高水平的机械性能与低成本热塑加工性的已知优点的组合，它们在技术上是重要的。通过使用不同的化学结构组分可实现广泛不同的机械性能。关于TPU、它们的性质与用途的综述例如可见于KunststofTe 68(1978),第 819 至 825 页或 Kautschuk, Gummi, Kunststoffe 35 (1982),第 568 至 584 页。TPU由线性多元醇(主要是聚酯-或聚醚-多元醇)、有机二异氰酸酯和短链二醇(扩链剂)构成。可以额外添加催化剂以加速形成反应。可以以相对广泛的摩尔比改变结构组分以调节性能。1:1至1:12的多元醇对扩链剂的摩尔比已获证实。由此获得在50肖氏A至75肖氏D范围的产物。TPU可以连续或分批生产。最著名的工业生产法是带式法(GB 1057018 A)和挤出机法(DE 1964834 A 和 DE 2059570 A)。通过多元醇可以有针对性地调节许多不同的性能组合，在此特别重要的当然是弹性体的良好力学值。聚醚多元醇的使用赋予TPU特别好的水解性质。如果需要良好的力学值，聚酯-多元醇是有利的。 TPU用的聚酯-多元醇例如由具有2至12个碳原子，优选4至6个碳原子的二元羧酸和多元醇，如具有2至10个碳原子的二醇制成，此处按标准使用标准分子量为500至5000的聚酯。如EP 175 76 32 A2中也对由聚酯-多元醇制成的TPU所描述的，借助单体的特定计量添加顺序，得到提供具有特别好的稳定性的特别均匀的模制品的TPU。WO 2008/104541 A描述了琥珀酸的反应，其通过碳水化合物的发酵制备，与至少二元的醇生成聚酯醇。作为二元醇选择单乙二醇、二乙二醇、单丙二醇、二丙二醇、1，4- 丁二醇、1，5-戊二醇、1,6-己二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、新戊二醇、甘油、三甲基丙二醇、季戊四醇和山梨糖醇。没有提到基于1，3-丙二醇的聚酯醇，并且没有提到对聚酯醇的分子量的限制或优选范围。还要求保护由所述聚酯醇制成的TPU。在实施例中，描述了分子量为大约1900的由琥珀酸、己二酸和乙二醇和丁二醇制成的聚酯并反应产生TPU，这些没有特别的性能和平均力学值。没有描述由所述TPU制造挤出制品。WO 2010/031792 A描述了基于聚酯二醇的聚氨酯，所述聚酯二醇含有具有偶数C原子数的二元羧酸和具有奇数C原子数的二醇。该二元羧酸优选是癸二酸，和该二醇是1，3-丙二醇，其中这两种聚酯成分在此也都可以是非化石来源的。获得具有特别低的玻璃化转变温度的透明热塑性聚氨酯。没有描述关于特别均匀的TPU-挤出制品的生产。也已知，由于相分离，具有特别低的玻璃化转变温度的TPU没有产生好的均匀挤出制品。当意在使用可完全或部分由可生物制备的组分制备的TPU用于制造均匀挤出制品时，现有技术没有为本领域技术人员提供他应选择何种TPU的依据。因此本专利技术的目的是提供可以由可完全或部分由可生物制备的组分制备的TPU制成的挤出制品。令人惊讶地，可通过使用具有根据IS0868测得的具有65至95肖氏A硬度的可热塑性加工的聚氨酯弹性体，实现所述目的，所述聚氨酯弹性体可由下列组分获得: a)一种或多种具有1.8至2.2的官能度的基本上线性的聚酯二醇， b)一种或多种有机二异氰酸酯， c)一种或多种具有60至350 g/mol的摩尔质量的二醇(在下文中也称作“扩链剂”)， 其中摩尔NCO: OH比设定为0.9:1至1.1: 1， 且特征在于，基本上线性的聚酯二醇a)完全或部分由琥珀酸和1，3-丙二醇构成并具有750至3500 g/mol的平均摩尔质量。“摩尔NCO: 0H”比在此是指异氰酸酯基团b)与来自a)和c)的可与异氰酸酯基团反应的羟基的比率。术语“平均摩尔质量”在此处和在下文中是指数均摩尔质量所用的可热塑性加工的聚氨酯弹性体的硬度为65至95肖氏Α，优选75至95肖氏Α，和特别优选80至95肖氏A0肖氏硬度根据IS0868来测定。可用的有机二异氰酸酯b)的实例是例如Justus Liebigs Annalen der Chemie,562，第75至136页中所述的脂族、脂环族、芳脂族、杂环和芳族二异氰酸酯。具体地，例如可提及:脂族二异氰酸酯，如己二异氰酸酯，脂环族二异氰酸酯，如异佛尔酮二异氰酸酯、环己烷-1，4-二异氰酸酯、1-甲基环己烷-2，4-二异氰酸酯和1-甲基环己烷_2，6- 二异氰酸酯以及相应的异构体混合物，二环己基甲烷_4，4’ - 二异氰酸酯、二环己基甲烷_2，4’ - 二异氰酸酯和二环己基甲烷_2，2’ - 二异氰酸酯以及相应的异构体混合物，芳族二异氰酸酯，如甲苯_2，4- 二异氰酸酯、甲苯-2，4- 二异氰酸酯和甲苯_2，6- 二异氰酸酯的混合物、二苯甲烷_4，4’ - 二异氰酸酯、二苯甲烷_2，4’ - 二异氰酸酯和二苯甲烷-2，2’ - 二异氰酸酯，二苯甲烷_2，4’ - 二异氰酸酯和二苯甲烷_4，4’ - 二异氰酸酯的混合物，氨基甲酸酯改性的液体二苯甲烷_4，4’ - 二异氰酸酯或二苯甲烷_2，4’ - 二异氰酸酯，4，4’-二异氰酸根合二苯乙烷-(1，2)和1，5-萘二异氰酸酯。优选使用1，6-己二异氰酸酯、环己烷-1，4- 二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、具有大于96重量％的二苯甲烷_4，4’ - 二异氰酸酯含量的二苯甲烷二异氰酸酯异构体混合物、二苯甲烷-4，4’-二异氰酸酯和1，5-萘二异氰酸酯。所提到的二异氰酸酯可以单独使用或以彼此的混合物的形式使用。它们也可以与最多15摩尔％ (基于所有二异氰酸酯计)的多异氰酸酯一起使用，但最多允许添加如此多的多异氰酸酯，以至于还能产生可热塑性加工的产物。多异氰酸酯的实例是三苯甲烷_4，4’，4’ ’ -三异氰酸酯和多苯基多亚甲基多异氰酸酯。所用聚酯二醇a)是线性聚酯二醇。由于生产造成的，这些通常包含少量非线性化合物。因此也经常称为“基本上线性的多元醇”。“基本上”线性的聚酯二醇的官能度为1.8至2.2，和优选1.9至2.1。通常为合成TPU仅使用一种基本上线性的聚酯二醇。但是，也可以使用多于一种的基本上线性的聚酯二醇的混合物。根据本专利技术待使用的聚酯二醇或多种聚酯二醇的混合物a)由40至100重量％，优选90至100重量％，和非常特别优选完全由琥珀酸和1，3-丙二醇构成，其中 重量％数据基于所用聚酯二醇的总重量计。优选的聚酯二醇或聚酯二醇混合物包含40至100重量％，优选90至100重量％(基于所用的所有聚酯二醇的总重量)的琥珀酸-1，3-丙二醇酯单元。琥珀酸-1，3-丙二醇酯由琥珀酸和1，3-丙二醇构成。根据本专利技术待使用的聚酯二醇可以由除琥珀酸外的其它二元羧酸，例如由具有3至12个碳原子，优选4至6个碳原子的二元羧酸和多元醇构成。可用的二元羧酸的实例是:脂族二羧酸，如戊二酸、己二酸、辛二酸、壬二酸和癸二酸，或芳族二羧酸，如邻苯本文档来自技高网...
【技术保护点】
具有根据ISO868测得的具有65至95肖氏A硬度的可热塑性加工的聚氨酯弹性体用于挤出制品的用途，所述聚氨酯弹性体可由下列组分获得：a) 一种或多种具有1.8至2.2的官能度的基本上线性的聚酯二醇，b) 一种或多种有机二异氰酸酯，c) 一种或多种具有60至350 g/mol的摩尔质量的二醇，其中摩尔NCO : OH比设定为0.9 : 1至1.1 : 1，且特征在于所述基本上线性的聚酯二醇a)完全或部分由琥珀酸和1,3‑丙二醇构成并具有750至3500 g/mol的平均摩尔质量。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2011.09.30 DE 102011083813.91.具有根据IS0868测得的具有65至95肖氏A硬度的可热塑性加工的聚氨酯弹性体用于挤出制品的用途，所述聚氨酯弹性体可由下列组分获得: a)一种或多种具有1.8至2.2的官能度的基本上线性的聚酯二醇， b)一种或多种有机二异氰酸酯， c)一种或多种具有60至350 g/mol的摩尔质量的二醇， 其中摩尔NCO: OH比设定为0.9:1至1.1: 1， 且特征在于所述基本上 线性的聚酯二醇a)完全或部分由琥珀酸和1，3-丙二醇构成并具有750至3500 g/mol的平均摩尔质量。2.由具有根据IS0868测得的具有65至95肖氏A硬度的可热塑性加工的聚氨酯弹性体制成的挤出制品，所述聚氨酯弹性体可由下列组分获得: a)一种或多种具有1.8至2.2的官能度的基本上线性的聚酯二醇， b)一种或多种有机二异氰酸酯， c)一种或多种具有60至350 g/mol的摩尔质量的二醇， 其中摩尔NCO: OH比设定为0.9:1至1.1: 1， 且特征在于所述基本上线性的聚酯二醇a)完全或部分由琥珀酸和1，3-丙二醇构成并具有750至3500 g/mol的平均摩尔质量。3.根据前述权利要求任一项中所述的由可热塑性加工的聚氨酯弹性体制成的挤出制品，其特征在于组分a)和c)的至少一种完全或部分生物制成。4.根据前述权利要求任一项中所述的由可热塑性加工的聚氨酯弹性体制成的挤出制品，其特征在于所述有机二异...
【专利技术属性】
技术研发人员：W布罗伊尔，沈怡，W考夫霍尔德，H内夫茨格，
申请(专利权)人：拜耳知识产权有限责任公司，
类型：发明
国别省市：德国;DE
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