一种制备二芳香（杂）环取代烯烃的新方法技术

本发明专利技术涉及一种高效、环境友好的催化剂，以水为反应介质和室温反应条件实现制备二芳香(杂)环取代烯烃的新方法，包括以超顺磁纳米颗粒负载、“离子气氛”修饰的正丙胺为催化剂，室温、常压、以水为反应介质条件下芳香(杂)取代活性亚甲基物质与芳香醛进行Knoevenagel缩合反应，得到相应的二芳香(杂)环取代烯烃衍生物，负载催化剂重复使用8次，未发现反应收率明显下降。该法操作简单、收率高、催化剂回收简单、催化反应体系可重复使用性好、反应条件温和，具有良好的工业化前景。

【技术实现步骤摘要】
【专利摘要】本专利技术涉及一种高效、环境友好的催化剂，以水为反应介质和室温反应条件实现制备二芳香(杂)环取代烯烃的新方法，包括以超顺磁纳米颗粒负载、“离子气氛”修饰的正丙胺为催化剂，室温、常压、以水为反应介质条件下芳香(杂)取代活性亚甲基物质与芳香醛进行Knoevenagel缩合反应，得到相应的二芳香(杂)环取代烯烃衍生物，负载催化剂重复使用8次，未发现反应收率明显下降。该法操作简单、收率高、催化剂回收简单、催化反应体系可重复使用性好、反应条件温和，具有良好的工业化前景。【专利说明】一种制备二芳香(杂)环取代烯烃的新方法
本专利技术涉及一种高效、绿色的、以水做溶剂条件下，以新型超顺磁纳米负载、离子液体修饰的正丙胺为催化剂的Knoevenagel缩合制备二芳香(杂)环取代烯烃的方法。技术背景活性亚甲基化合物与芳香醒的Knoevenagel缩合反应成为有机合成领域碳碳形成的重要反应之一。缩合产物为夺取代烯烃，可作为有机合成中Michael反应、“一锅煮”反应和连续反应等的前体原料，同时也是制备功能聚合物、精细化学品和化学原料药的重要中间体。一般情况下，Knoevenagel缩合反应采用有机碱或其相应的盐作为催化剂，但是催化剂的回收和套用限制了大规模推广和使用。近年来，涌现了很多催化剂，如:Mg0/Zn0, amine-functionalized polyacrylonitriIe fiber, La2O3/MgO, N1-SiO2, S1-MCM-41 supported basic materials 和 IRM0F-3 等，虽然这些方法都取得了一定的成功，但是，它们其中存在一些缺陷，如:反应收率偏低、需要大量的催化剂、底物适用范围窄、反应条件苛刻，以及一些有毒溶剂如二氯甲烷的使用。因此，开发高效、绿色的制备二芳香(杂)环取代烯烃的方法不仅具有重要的经济效益，还有良好的环境和社会效益。超顺磁纳米颗粒具有大比表面积、良好分散性和超顺磁性等特点，因此广泛被用做有机反应催化剂载体。离子液体具有热力学稳定性、溶解能力强、低挥发性、分子结构可调性等特点，由于“离子空腔”的作用，离子液体具有良好的催化效果。以超顺磁纳米颗粒为负载，相比于传统催化剂，不仅尺寸处于纳米级，而且容易被外加磁场分离，更好的解决了催化剂的分离与回收。考虑到离子液体与超顺磁纳米颗粒的优点，有必要开发超顺磁纳米颗粒负载、离子液体的“离子气氛”修饰的催化剂，用于催化Knoevenagel缩合反应。
技术实现思路
本专利技术的目的是取代传统的催化Knoevenagel缩合芳香(杂)取代活性亚甲基物质与芳香醛制备二芳香(杂)环取代烯烃的方法，提供一种高效、环境友好的催化剂，以水做溶剂温和室温反应条件下实现Knoevenagel缩合反应。根据本专利技术，所述通过芳香(杂)取代活性亚甲基物质与芳香醒的Knoevenagel缩合制备二芳香(杂)环取代烯烃的方法包括:以磁纳米颗粒负载、离子液体修饰的正丙胺为催化剂，室温、常压下，以水做溶剂，芳香(杂)取代活性亚甲基物质与芳香醛进行Knoevenagel缩合反应I~10小时,得到相应的二芳香(杂)环取代烯烃；其中，所述催化剂为:【权利要求】1.制备二芳香(杂)环取代烯烃的新方法，其特征在于，包括以超顺磁纳米颗粒负载、咪唑离子液体修饰的正丙胺为催化剂，室温、常压和以水为反应介质条件下芳香(杂)取代活性亚甲基物质与芳香醛进行Knoevenagel缩合反应，得到相应的二芳香(杂)环取代烯烃；其中，所述催化剂为: 2.如权利要求1所述的制备二芳香(杂)环取代烯烃的新方法，其特征在于，所述芳香(杂)取代活性亚甲基物质与芳香醛的摩尔比为1:1-1.2:1。3.如权利要求1所述的制备二芳香(杂)环取代烯烃的新方法，其特征在于，所述负载胺催化剂的摩尔量(以胺计)为芳香醛物质的0.01-1.0倍。4.如权利要求1、2、或3所述的制备二芳香(杂)环取代烯烃的新方法，其特征在于，所述芳香(杂)取代活性亚甲基物质为2-氰甲基苯并咪唑、2-氰甲基苯并噻唑、苯乙腈、2-氯代苯乙腈、2-氰甲基吲哚。5.如权利要求1或2所述的制备二芳香(杂)环取代烯烃的新方法，其特征在于，所述芳香醛为苯甲醛、3-氯苯甲醛、4-硝基苯甲醛、2-甲氧基苯甲醛、3，4- 二甲氧基苯甲醛，4-N, N-二甲基苯甲醛、4-三氟甲基苯甲醛、2-甲氧基苯甲醛、4-甲氧基苯甲醛、4-甲基苯甲醛、4-羟基苯甲醛、9-蒽甲醛和2-噻吩醛。6.如权利要求1所述的制备二芳香(杂)环取代烯烃的新方法，其特征在于，反应过程中以水做溶剂。7.如权利要求1或6所述的制备二芳香(杂)环取代烯烃的新方法，其特征在于，反应时间为I~10小时。8.如权利要求7所述的制备二芳香(杂)环取代烯烃的新方法，其特征在于，反应结束后，过滤反应液，所得固体用重结晶得到产品。9.如权利要求8所述的制备二芳香(杂)环取代烯烃的新方法，其特征在于，反应结束后，催化剂可由外加磁场回收，乙酸乙酯和乙醇洗涤后，经过60°C真空干燥24小时重复多次使用。【文档编号】C07D409/06GK104016973SQ201410231042【公开日】2014年9月3日 申请日期:2014年5月28日 优先权日:2014年5月28日 【专利技术者】应安国, 杨健国, 倪宇翔, 胡华南 申请人:台州学院本文档来自技高网...

【技术保护点】
制备二芳香(杂)环取代烯烃的新方法，其特征在于，包括以超顺磁纳米颗粒负载、咪唑离子液体修饰的正丙胺为催化剂，室温、常压和以水为反应介质条件下芳香(杂)取代活性亚甲基物质与芳香醛进行Knoevenagel缩合反应，得到相应的二芳香(杂)环取代烯烃；其中，所述催化剂为： 。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：应安国，杨健国，倪宇翔，胡华南，
申请(专利权)人：台州学院，
类型：发明
国别省市：浙江;33