本发明专利技术涉及含微球形氧化铝和活性组分的催化组合物，所述活性组分含有含镓和/或镓的氧化物，锡和/或锡的氧化物的混合物，相对于催化组合物的总重量，用量范围为1ppm‑500ppm的铂和/或铂的氧化物，和碱金属和/或碱土金属的氧化物。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】,3-丁二烯的催化组合物与方法【专利摘要】本专利技术涉及含微球形氧化铝和活性组分的催化组合物，所述活性组分含有含镓和/或镓的氧化物，锡和/或锡的氧化物的混合物，相对于催化组合物的总重量，用量范围为1ppm-500ppm的铂和/或铂的氧化物，和碱金属和/或碱土金属的氧化物。【专利说明】, 3- 丁二烯的催化组合物与方法本专利技术涉及催化组合物和方法，其中所述组合物用于从单独丁烯类，或其混合物，或者丁烷类和丁烯类的混合物开始生产1，3- 丁二烯。在现有技术中，普遍流行通过其中从含C4产物的物流中选择性萃取1，3- 丁二烯的蒸汽裂解方法，或者通过C4烯烃类和C4烷属烃类的脱氢，提供产物1，3-丁二烯。关于脱氢，使用的技术是CB&I Lummus技术的"Catadiene"方法,和由Petro-Tex (目前TexasPetrochemicals)开发的 〃0X0_D 方法〃。这两种方法描述于 Perp Report Nexant ChemSystems Butadiene/Butylenes09/10_5 中。"Catadiene"技术在固定的绝热床上和在真空下操作。由于催化剂必须频繁地再生(循环持续小于I小时)，因此需要更多的反应器连续生产。所使用的催化剂是基于氧化铬和氧化铝的挤出产物。与Catadiene技术有关联的关键方面如下所述。因此保留在催化剂上的残留的六价铬是有毒的，和因此具有显著的环境影响。在其中通过空气再生催化剂的相同反应器内发生反应，从而在脱氢，汽提，再生，汽提之间截取物流用的大电动阀的程序序列故障的情况下，因空气与烃混合导致产生潜在危险的条件。 在引入到催化床内之前，原料在其内预热的烘箱是气态污染物，尤其来源。当除了反应以外，还要求再生和汽提用反应器时，反应体积大且投资显著。"0X0-D"技术采用丁烯类的氧化脱氢在其内进行的固定床反应器操作，所述丁烯类与蒸汽和空气混合，被喂料到反应器中。这一方法在没有再生催化剂的情况下操作。"0X0-D"技术实质上具有两个关键的方面。氧的存在造成从氧气中纯化1，3-丁二烯的严苛的区段(severe section)，而氧气对聚合1，3-丁二烯来说是关键的。对有用的产品的选择性遭受氧气存在的缺点，氧气有利于形成燃烧产物，因此要求通过运作(campaigns)来操作OXO-D方法，当1，3- 丁二烯和丁烯类的价格存在巨大差别时。各种专利和专利申请是已知的，它们描述了基于镓，锡，钼和碱金属或碱土金属的催化组合物，这些 申请人:列举如下:US2010168493 公开了:.基于贵金属的多-金属催化剂用于由烃类，优选轻质烷属烃，例如丁烷类和异丁烷类，或戊烷类和异戊烷类为起始的脱氢反应。?在来自蒸汽-裂解或催化-裂解的馏分中萃取不饱和化合物之后回收的轻质烷属烃(C4-C5)的脱氢方法中描述的催化剂的用途。在US2010168493中描述的多-金属催化剂包括在选自氧化镁，氧化钛，氧化锆，氧化铝，氧化硅及其混合物(硅铝酸盐)中的基底上负载的选自Pt，Pd，Rh，Ir中的贵金属M，选自Sn，Ge，Pb中的至少一种促进剂XI，可能地选自Ga，Ir和Tl中的至少一种促进剂X2，碱金属或碱土金属，其中Π/Μ的原子比范围为0.3-8，其中HJM之比高于0.4，和双金属指数BMI高于108。贵金属的用量范围为0.01wt% -10wt%。US2005033101 公开了:.含贵金属,碱金属或碱土金属,选自Sn, Ge, Pb, In, Ga, Tl中的化合物或其混合物的催化组合物；.在载体上负载的含贵金属(Pt)，以金属和氧化物两种形式存在的碱金属或碱土金属，选自以金属和氧化物两种形式存在的Sn ；Ge, Pb, In, Ga, Tl及其混合物中的第三组分的催化剂组合物，所述载体的表面积低于120m2/g,并结合表观堆密度高于0.5g/cm3 ；.一种方法，该方法包括在流化或移动床内，由烃类，例如烷属烃类和C2-C3tl烯烃类，尤其丁烷类为起始的催化脱氢步骤，该步骤生成蒸气相内富含氢气的物流；分离步骤，所述分离步骤生成富含烃类的液体物流，根据分馏方案进一步分离所述富含烃类的液体物流。根据US2005033101，催化剂的载体是氧化铝，和重要的是它的表面积低于120m2/g结合表观堆密度高于0.5g/cm3。同样重要的是在第三组分上碱金属或碱土金属的摩尔比高于16。最后,Pt的用量范围为0.01wt%-5wt%,相对于最终的组合物。碱金属以金属和氧化物这两种形式存在，且范围为0.9wt% -1.1wt%，相对于最终的组合物。第三组分的范围为0.01wt% _10wt%,相对于最终的组合物。Sn以金属和氧化物这两种形式存在。EP1492620 公开了:.一种催化组合物，它含有在氧化铝上负载的选自贵金属(Pt)或其混合物中的第一组分；选自碱金属或碱土金属中的范围为0.9wt% -1.lwt%的第二组分，相对于最终组合物的总重量；选自Sn，Ge, Pb，In，Ga，Tl及其混合物中的第三组分，所述氧化铝的表面积范围为50-120m2/g，结合表观堆密度高于0.5g/cm3，其中第一组分与第三组分的摩尔比范围为 1.5-1.7 ;?一种催化组合物，它包括用量范围为0.9wt% -1.^^%的Pt，K，相对于组合物的总重量，选自Sn，Ge, Pb，In，Ga，Tl及其混合物中的第三组分，所述催化组合物负载在表面积为50-120m2/g结合表观堆密度高于0.6g/cm3的氧化铝(Θ -氧化铝)上，其中在第三组分上Pt的摩尔比范围为1.5-1.7 ；.一种方法，该方法包括在流动或移动床内的脱氢步骤，其中使烃，优选烷属烃类或C2-C3tl烯烃类与上述催化剂接触，所述步骤生成蒸气相内富含氢气的物流，分离步骤，所述分离步骤生成富含液体烃的物流，根据分馏方案进一步分离所述富含液体烃的物流。未反应的烃可被循环到脱氢步骤中。根据EP1492620，催化剂中的载体是氧化铝，和重要的是它的表面积范围为50-120m2/g结合表观堆密度高于0.5g/cm3。贵金属的用量范围为0.01wt % -5wt %(0.01wt %相当于IOOppm重量)，相对于最终的组合物。碱金属以金属和氧化物这两种形式存在，和从0.9wt%变化到1.lwt%，相对于最终的组合物。第三组分的范围为0.01wt% _10wt%,相对于最终的组合物。Sn以金属和氧化物这两种形式存在。KR0142305描述了在Y -氧化铝上的用于烷属烃类脱氢的催化组合物，它包括0.1wt% -1.5wt% Pt,0.05wt% -1% wSn,0.05wt% -1wt% Ga 和 0.5wt% -5wt%喊金属。US4914075 公开了:. 一种催化组合物，它含有选自贵金属(Pt)中的第一组分，选自以金属和氧化物这两种形式存在的碱金属或碱土金属中的第二组分，选自以金属和氧化物这两种形式存在的Sn ;Ge，Pb，In, Ga, Tl及其混合物中的第三组分，该催化组合物负载在表面积低于120m2/g，结合表观堆密度高于0.5g/cm3的氧化铝上；.一种方法，该方法包括在流动或移动床内，由烃类，例如烷属烃类和C2-C3tl烯烃类，尤其丁烷类为起始本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种催化组合物，它包括微球形氧化铝和活性组分，所述活性组分含有含镓和/或镓的氧化物、锡和/或锡的氧化物的混合物，相对于催化组合物的总重量用量范围为1ppm‑500ppm的铂和/或铂的氧化物，和碱金属和/或碱土金属的氧化物。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：R·艾兹，G·曼齐尼，P·波列塞尔，A·德尔塞皮亚，
申请(专利权)人：维尔萨利斯股份公司，
类型：发明
国别省市：意大利;IT
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