包括聚烯烃和聚酯的层的滚塑制品制造技术

包括一个或多个层的滚塑制品，其中层A包括：50-99.4重量％的聚烯烃；0.5-50重量％的聚酯，其中所述聚酯为选自聚羟基链烷酸酯、聚(乳酸)、聚己内酯、共聚酯和聚酯酰胺的脂族聚酯；0.1-20重量％的包括如下的共聚物或三元共聚物：a)50-99.9重量％的乙烯或苯乙烯单体，b)0.1-50重量％的包含酸酐、环氧或羧酸的不饱和单体，c)0-50重量％的(甲基)丙烯酸酯单体。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】包括聚烯烃和聚酯的层的滚塑制品
本专利技术关于包括聚烯烃和聚酯的滚塑制品。
技术介绍
对于中空塑料制品的制备，自20世纪40年代就已经知晓塑料的旋转模塑(也称为滚塑)工艺。该工艺由如下组成:将热塑性聚合物加入到模具中，在加热模具的同时使模具旋转使得模具内表面的所有点与聚合物接触，以将上述熔融的聚合物沉积在模具内表面上。之后，冷却阶段容许该塑料制品的凝固，然后将该塑料制品从模具移走。旋转模塑是有利的，因为其避免了通常在其它转变中例如在注射模塑中出现的向塑料施加应力和应变。实际上，塑料未像在挤出机中或在注射模塑中那样经历揉混或压实。旋转模塑特别适合于制备大尺寸的制品，例如家具(furniture)、罐(tank)、圆桶(drum)、储蓄器(reservoir)等。旋转模塑中最常用的聚合物为聚乙烯，但是也可使用其它聚合物例如聚氯乙烯(PVC)、聚酰胺、聚碳酸酯和聚丙烯。然而，单独情况下，所有这些聚合物均倾向于在模具中略有收缩且变形，这导致显著的从模具回缩(withdrawal)和不均匀的壁厚。此外，单独使用的这些聚合物特征在于缓慢的聚结，或者特征在于升高的熔点，这使制造周期的持续时间增加。另一方面，聚酯经常缺乏良好的热性质和机械性质。因此，存在对通过用聚合物组合物进行旋转模塑而制造制品的需求，其更快速地聚结并且其使得可获得具有最小收缩和翘曲的制品。因此，本专利技术的目的是提供具有更少收缩和/或翘曲的包括聚烯烃的旋转模塑(滚塑)制品。本专利技术的另一目的是提供具有均匀壁厚的滚塑制品。本专利技术的另一目的是提供呈现出良好的内外表面外观(面貌，aspect)而没有任何气泡、波纹或其它缺陷的滚塑制品。本专利技术的另一目的是提供具有良好的机械性质特别是改善的冲击强度的滚塑制品O本专利技术的另一目的是提供具有良好的机械性质特别是刚度(stiffness)的滚塑制品。上述目的的至少一个通过本专利技术实现。本 申请人:惊讶地发现，通过将聚酯例如聚(乳酸)与聚烯烃例如聚乙烯一起使用，可克服上述缺点。
技术实现思路
本专利技术涵盖包括一个或多个层的滚塑制品，其中层A包括:.50-99.5重量％、优选60-99.4重量％的聚烯烃；.0.5-50重量％、优选1-30重量％的聚酯；.0-20重量％、优选0.1-20重量％的包括如下的共聚物或三元共聚物:a) 50-99.9重量％的乙烯或苯乙烯单体；b)0.1-50重量％的包含酸酐、环氧或羧酸的不饱和单体；和d) 0-50重量％、优选0.1-30重量％的(甲基)丙烯酸酯单体。优选地，本专利技术涵盖包括一个或多个层的滚塑制品，其中层A包括:.50-99.4重量％、优选60-99.4重量％的聚烯烃；.0.5-50重量％、优选1-30重量％的聚酯，其中所述聚酯为选自聚羟基链烷酸酯、聚(乳酸)、聚己内酯、共聚酯和聚酯酰胺的脂族聚酯；.0.1-20重量％、优选0.1-20重量％的包括如下的共聚物或三元共聚物:a) 50-99.9重量％的乙烯或苯乙烯单体，b)最多50重量％的包含酸酐、环氧或羧酸的不饱和单体；和c)最多50重量％、优选0.1-30重量％的(甲基)丙烯酸酯单体。该包括层A的制品优选为单层、双层或三层滚塑制品。所述聚烯烃优选为聚乙烯或聚丙烯。所述聚酯优选为脂族聚酯。大多数可由可再生资源获得的和/或可生物降解的脂族聚酯(例如聚羟基链烷酸酯(PHA)、聚(乳酸)(PLA)、聚己内酯(PCL)、共聚酯、聚酯酰胺等)在与目前单独使用的聚烯烃组合加入时构成额外的优点。优选地，所述脂族聚酯为聚(乳酸)。所述包含酸酐、环氧或羧酸的不饱和单体优选地选自马来酸酐或甲基丙烯酸缩水甘油酯。优选地，其以范围为所述共聚物或三元共聚物的0.2-30重量％的量存在。所述(甲基)丙烯酸酯单体优选地选自(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、或(甲基)丙烯酸正辛酯。其优选地占所述三元共聚物的0.5-40重量％、更优选1-30重量％。所述制品可包括另外的层BI,所述层BI包括50-100重量％、优选60重量％ -100重量％、更优选70重量％ -100重量％的选自聚轻基链烧酸酯、聚(乳酸)、聚己内酯、共聚酯和聚酯酰胺的脂族聚酯。所述层BI优选地与层A相邻。优选地，所述脂族聚酯为聚(乳酸)。在一个【具体实施方式】中，所述制品可包括层A和BI,其中:层A为外层,和层BI为内层。所述制品可包括另外的层B，所述层B包括50-100重量％的聚烯烃，其优选地与层A相邻。所述层B的聚烯烃优选为聚乙烯。所述聚烯烃可不同于层A的聚烯烃。所述层B的聚烯烃(其优先为聚乙烯)优选为发泡的。在一个【具体实施方式】中，所述制品可包括层A、B和BI，其中层A为外层，层B为与层A和层BI相邻的中间层，并且层BI为内层。所述制品可包括还另外的层C，所述层C包括50-100重量％的聚烯烃，其优选地与层B相邻。所述聚烯烃可不同于层A的聚烯烃。所述层C的聚烯烃优选为聚乙烯。在一个【具体实施方式】中，所述制品可包括三个层A、B和C或由三个层A、B和C组成，其中:?层A为外层，?层B为与层A和层C相邻的中间层，其优选地包括50-100重量％的发泡聚乙烯，?层C为内层，其优选地包括50-100重量％的聚乙烯。在此情况下，层C可与层A相同。在【具体实施方式】中，所述制品包括至少一个设置有聚氨酯(PU)优选聚氨酯泡沫体的空腔。本专利技术还涵盖聚氨酯填充的包括一个或多个层的滚塑制品，其中层A包括:.50-99.5重量％、优选50-99.4重量％的聚烯烃；.0.5-50重量％、优选1-30重量％的聚酯；.0-20重量％、优选0.1-20重量％的包括如下的共聚物或三元共聚物:.50-99.9重量％的乙烯或苯乙烯单体；.最多50重量％的包含酸酐、环氧或羧酸的不饱和单体；.0-50重量％、优选0.1-30重量％的(甲基)丙烯酸酯单体。 这样的制品可为壶(can)、罐、汽车部件(优选车门或车身)。【附图说明】图1描绘滚塑的瓶子。图2显示制备单层制品的滚塑工艺的温度周期。图3显示汽车部件的照片。图4a和4b显示从上方和从侧面的汽车部件的概略图。图5显示制备多层制品的滚塑工艺的温度周期。图6表示对于树脂I和组合物14，绘制作为温度函数的模量的图。图7表示对于树脂I和2以及组合物7、8、9、13、14和15，以相对于模具容积的％表示的3D体积收缩。图8表示对于树脂I和2以及组合物8和9，以％表示的流挂(sag)行为。图9表示具有由树脂2制成的外层、和发泡内层的双层对比制品的照片。图10表示对于树脂I以及组合物13和14，绘制以小时表示的Bell ESCR的图。图11表示用组合物14制成并且填充有泡沫体的单层制品的横截面的照片。图12表示用组合物14制成并且填充有泡沫体的单层制品的横截面、用树脂2制成并且填充有PU泡沫体的单层制品的横截面的照片。【具体实施方式】I 层 A本专利技术的滚塑制品包括一个或多个层，其中层A包括:.50-99.5重量％的聚烯烃、优选50-99.4重量％的聚烯烃；.0.5-50重量％的聚酯，优选地其中所述聚酯为选自聚(乳酸)、聚羟基链烷酸酯、聚己内酯、共聚酯和聚酯酰胺的脂族聚酯；更优选地其中所述聚酯为选自聚(乳酸)本文档来自技高网...

【技术保护点】
包括一个或多个层的滚塑制品，其中层A包括：·50‑99.4重量％的聚烯烃；·0.5‑50重量％的聚酯，其中所述聚酯为选自聚羟基链烷酸酯、聚(乳酸)、聚己内酯、共聚酯和聚酯酰胺的脂族聚酯；·0.1‑20重量％的包括如下的共聚物或三元共聚物：a)50‑99.9重量％的乙烯或苯乙烯单体；b)0.1‑50重量％的包含酸酐、环氧或羧酸的不饱和单体；和c)0‑50重量％的(甲基)丙烯酸酯单体。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2011.09.09 EP 11180726.9;2012.06.19 EP 12172631.91.包括一个或多个层的滚塑制品，其中层A包括: ?50-99.4重量％的聚烯烃； ?0.5-50重量％的聚酯，其中所述聚酯为选自聚羟基链烷酸酯、聚(乳酸)、聚己内酯、共聚酯和聚酯酰胺的脂族聚酯； ?0.1-20重量％的包括如下的共聚物或三元共聚物: a)50-99.9重量％的乙烯或苯乙烯单体； b)0.1-50重量％的包含酸酐、环氧或羧酸的不饱和单体；和 c)0-50重量％的(甲基)丙烯酸酯单体。2.根据权利要求1的制品，其中所述聚酯为聚(乳酸)。3.根据权利要求1或2任一项的制品，其中所述聚烯烃为聚乙烯。4.根据权利要求1-3任一项的制品，其中所述包含酸酐、环氧或羧酸的不饱和单体选自马来酸酐、或甲基丙烯酸缩水甘油酯。5.根据权利要求1-4任一项的制品，其中所述(甲基)丙烯酸酯单体占所述三元共聚物的0.1-50重量％并且选自(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基...

【专利技术属性】
技术研发人员：E玛奇尔斯，
申请(专利权)人：道达尔研究技术弗吕公司，
类型：发明
国别省市：比利时;BE