一种吲哚取代肟醚类化合物及其制备方法与应用技术

一种吲哚取代肟醚类化合物及其制备方法与应用，涉及农药杀菌剂。吲哚取代肟醚类化合物是有效的杀菌剂，这些化合物具有内吸性并可用于叶面和土壤杀菌剂，能有效地防治多种植物病害，包括植物叶面杀菌剂、土壤杀菌剂等。所述作物病害包括但不限于玉米锈病、稻瘟病、灰霉病、大麦白粉病、小麦白粉病、苹果白粉病、黄瓜白粉病、黄瓜霜霉病、黄瓜炭疽病、葡萄白粉病、葡萄霜霉病。所述吲哚取代肟醚类化合物作为活性组分可与其它载体、稀释剂、其它杀菌剂组成复合杀菌剂。所述吲哚取代肟醚类化合物具有很高的生物活性，即使在很低的剂量下仍可以获得很好的杀菌效果，因此所述吲哚取代肟醚类化合物可用于制备杀菌剂。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及农药杀菌剂，尤其是涉及一种吲哚取代肟醚类化合物及其制备方法与应用。
技术介绍
1999年，美国罗门哈斯(ROHM AND HASS)公司报道了苯基亚丙烯基肟醚类杀菌、杀虫剂，专利号为：EP936213，其结构式如下： 2000年，美国陶氏益农(DOW AGROSCIENCES)公司也报道了一类芳基环丙烷基取代肟醚类杀菌剂，专利号为：US6063956，其结构式如下： 2002年，美国陶氏益农(DOW AGROSCIENCES)公司又报道了另一类芳基环丙烷基取代肟醚类杀菌剂，专利号为：WO2002046142，其结构式如下： 据报道，这些不饱和肟醚结构的化合物具有广谱活性，可用于防止在各种作物上的由藻菌纲、卵菌纲、子囊菌纲和半知菌纲等多种真菌引起的病害。后两类杀菌剂以芳基环丙烷基代替了EP936213中所公开化合物的芳基亚丙烯基，据报道该类化合物同样具有广谱杀菌活性，对小麦叶锈病、小麦白粉病、番茄晚疫病、稻瘟病及其他多种植物病害都具有很好的防效。 2006年，吐松等人报道了一类茚取代肟醚类杀菌剂，中国专利公开号为CN1824648，其结构式如下： 该类化合物同样具有广谱杀菌活性，部分化合物对稻瘟病、小麦白粉病及其他多种植物病害的防效作用优于部分已经商品化的杀菌剂，例如，BAS490F和SYP-Z071，其结构式如下：
技术实现思路
本专利技术的第一目的在于提供吲哚取代肟醚类化合物。 本专利技术的第二目的在于提供吲哚取代肟醚类化合物的制备方法。 本专利技术的第三目的在于提供吲哚取代肟醚类化合物在制备杀菌剂中的应用。 所述提供吲哚取代肟醚类化合物的通式I为： 其中： R1为氢、卤素、三卤甲基、C1–C4烷基、C1–C4烷氧基、硝基或氰基； R2为氢、卤素、三卤甲基、C1–C4烷基、C1–C4烷氧基、硝基或氰基； R3为氢、卤素、三卤甲基、C1–C4烷基、C1–C4烷氧基、硝基或氰基； R4为氢、卤素、三卤甲基、C1–C4烷基、C1–C4烷氧基、硝基或氰基； R5为氢、C1–C4烷基、C3–C6环烷基、苯基或取代苯基； R6为氢、C1–C4烷基、C3–C6环烷基、苯基或取代苯基； Q选自如下所示基团之一： 优选的通式I中，优选： R1为氢； R2为氢、氟或氯； R3为氢、氟或氯； R4为氢； R5为甲基； R6为氢、甲基； Q选自如下所示基团之一： 所述吲哚取代肟醚类化合物的制备方法如下： 反应式1： 反应式2： 反应式3： 反应式4： 反应式1中，在溶剂二甲亚砜和水的混合液中，在添加剂存在下，于25～150℃条件下，用通式Ⅱ所示的化合物和叠氮化钠反应得通式Ⅲ所示的化合物；通式Ⅲ所示的化合物与三氟乙酸酐，在吡啶的存在下，在二氯甲烷中，于0～80℃条件下，反应得通式Ⅳ所示的化合物；通式Ⅳ所示的化合物与氯丙酮，在碱碳酸钾的存在下，聚乙二醇400溶剂中，于25～150℃条件下，反应得通式Ⅴ所示的化合物； 所述添加剂可选自4-氯-2-溴-苯甲醛、L-抗坏血酸钠和DL-脯氨酸。 反应式2中，在溶剂乙腈中，在碱碳酸钾存在下，于25～80℃条件下，用通式Ⅴ所示的化合物与碘甲烷反应得通式Ⅵ所示的化合物；通式Ⅵ所示的化合物与盐酸羟胺，在碱乙酸钠存在下，在乙醇/水中，于25～80℃条件下，反应得通式Ⅶ所示的化合物；或者，用通式Ⅴ所示的化合物与盐酸羟胺，在碱乙酸钠存在下，在乙醇/水中，于25～80℃条件下，反应得通式Ⅶ所示的化合物 反应式3中，在溶剂乙腈中，在碱碳酸钾存在下，于25～85℃条件下，用通式Ⅵ所示的化合物分别和3个不同的中间体A、B或C反应得相对应的通式I–Q1、I–Q2和I–Q3所示的化合物； 反应式4中，在溶剂甲醇中，于25～80℃条件下，用通式I–Q2或I–Q3所示的化合物分别与甲胺水溶液反应得相对应的通式I–Q4和I–Q5所示的化合物。 所述吲哚取代肟醚类化合物可用于制备防治作物病害制剂中应用。 本专利技术的通式I的吲哚取代肟醚类化合物是有效的杀菌剂，这些化合物具有内吸性并可用于叶面和土壤杀菌剂，能有效地防治多种植物病害，包括植物叶面杀菌剂、土壤杀菌剂等。所述作物病害包括但不限于玉米锈病、稻瘟病、灰霉病、大麦白粉病、小麦白粉病、苹果白粉病、黄瓜白粉病、黄瓜霜霉病、黄瓜炭疽病、葡萄白粉病、葡萄霜霉病，特别适合于防治小麦白粉病、玉米锈病、黄瓜炭疽病、黄瓜霜霉病、稻瘟病和灰霉病。 所述吲哚取代肟醚类化合物作为活性组分可与其它载体或稀释剂一起组成杀菌组合物，杀菌剂组合物中吲哚取代肟醚类化合物的质量百分比含量为1％～99％。 所述吲哚取代肟醚类化合物作为活性组分与其它杀菌剂组成复合杀菌剂，复合杀菌剂中吲哚取代肟醚类化合物的质量百分比为1％～99％。 所述吲哚取代肟醚类化合物具有很高的生物活性，即使在很低的剂量下仍可以获得很好的杀菌效果，因此所述吲哚取代肟醚类化合物可用于制备杀菌剂。 本专利技术具有通式Ⅲ结构的部分化合物的具体结构式、化合物物理性质、1H NMR(CDCl3,400MHz)、13C NMR(CDCl3,100MHz)数据如下，用来进一步说明本专利技术，但不意味着限制本专利技术。 本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种吲哚取代肟醚类化合物，其特征在于其通式如下：其中：R1为氢、卤素、三卤甲基、C1–C4烷基、C1–C4烷氧基、硝基或氰基；R2为氢、卤素、三卤甲基、C1–C4烷基、C1–C4烷氧基、硝基或氰基；R3为氢、卤素、三卤甲基、C1–C4烷基、C1–C4烷氧基、硝基或氰基；R4为氢、卤素、三卤甲基、C1–C4烷基、C1–C4烷氧基、硝基或氰基；R5为氢、C1–C4烷基、C3–C6环烷基、苯基或取代苯基；R6为氢、C1–C4烷基、C3–C6环烷基、苯基或取代苯基；Q选自如下所示基团之一：

【技术特征摘要】
1.一种吲哚取代肟醚类化合物，其特征在于其通式如下：
其中：
R1为氢、卤素、三卤甲基、C1–C4烷基、C1–C4烷氧基、硝基或氰基；
R2为氢、卤素、三卤甲基、C1–C4烷基、C1–C4烷氧基、硝基或氰基；
R3为氢、卤素、三卤甲基、C1–C4烷基、C1–C4烷氧基、硝基或氰基；
R4为氢、卤素、三卤甲基、C1–C4烷基、C1–C4烷氧基、硝基或氰基；
R5为氢、C1–C4烷基、C3–C6环烷基、苯基或取代苯基；
R6为氢、C1–C4烷基、C3–C6环烷基、苯基或取代苯基；
Q选自如下所示基团之一：
2.如权利要求1所述一种吲哚取代肟醚类化合物，其特征在于，
R1为氢；
R2为氢、氟或氯；
R3为氢、氟或氯；
R4为氢；
R5为甲基；
R6为氢、甲基；
Q选自如下所示基团之一：
3.如权利要求1所述一种吲哚取代肟醚类化合物的制备方法，其特征在于具体步骤如下：
1)反应式1：
2)反应式2：
3)反应式3：
4)反应式4：
在反应式1中，在溶剂二甲亚砜和水的混合液中，在添加剂存在下，于25～150℃条件
下，用通式Ⅱ所示的化合物和叠氮化钠反应得通式Ⅲ所示的化合物；通式Ⅲ所示的化合物与
三氟乙酸酐，在吡啶的存在下，在二氯甲烷中，于0～80℃条件下，反应得通式Ⅳ所示的化
合物；通式Ⅳ所示的化合物与氯丙酮，在碱碳酸钾的存在下，聚乙二醇400溶剂中，于25～
150℃条件下，反应得通式Ⅴ所示的化合物；所述添加剂选自4-氯-2-...

【专利技术属性】
技术研发人员：吐松，谢亚强，李军，卢英华，叶李艺，
申请(专利权)人：厦门大学，
类型：发明
国别省市：福建;35