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提高钙钛矿结构铁电材料居里温度的方法技术

技术编号:10312054 阅读:436 留言:0更新日期:2014-08-13 14:53
一种提高钙钛矿结构铁电材料居里温度的方法,其特征在于包括如下步骤:①材料合成在空气中进行,在合成步骤中添加Mn2+的正二价氧化物作为添加剂或者经过高温处理后变为Mn2+,配料后获得通式为AB1-xMnxO3的钙钛矿结构铁电材料;②将上述获得的钙钛矿结构铁电材料在空气中室温老化或者施加沿着单晶<001>方向极化。与现有技术相比,本发明专利技术的优点在于:采用Mn2+取代B位配料方式,结合老化或<001>方向极化,使得钙钛矿结构的铁电材料居里温度得到了明显提高,同时整体的处理成本较低,处理难度也较小,利于推广应用。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种钙钛矿结构铁电材料处理方法。
技术介绍
铁电材料是一种具有自发极化,且自发极化在外电场作用下,能够发生重新取向的材料。它是一类非常重要的电子材料,能够广泛应用在压电换能器,铁电存储器,红外探测器,压电传感器等领域。铁电材料可以为块体陶瓷多晶材料,单晶材料,薄膜等形式存在。铁电材料有一个重要的特征那就是它具有居里温度,在居里温度以下,铁电材料为铁电相,具有自发极化。超过居里温度,铁电材料从四方相转变成顺电立方相,失去铁电性,相对应的压电性,热释电性等电学性能都消失。因此居里温度的高低是铁电材料的一个重要的参数指标。 钙钛矿结构的材料是铁电材料当中最重要的一种材料,他的化学通式可以写成ABO3,A位可以是Ca,Ba,Pb,Bi,K,Na等,占据着立方晶胞的顶点位置;B位可以是Ti,Nb,Mg,Zn,In,Zr等,占据着立方晶胞的体心位置;而O占据着立方晶胞的面心位置,晶体结构如附图1所示。利用不同的元素组合可以形成不同的铁电材料,如:Pb(ZrxTi1-x)O3,BaTiO3,BaxCa1-xTiO3,(1-x)(K1/2Na1/2)NbO3-xLiNbO3,(1-x)(Bi1/2Na1/2)TiO3-xBaTiO3,(1-x)Pb(Mg1/3Nb2/3)O3-xPbTiO3,(1-x)Pb(Zn1/3Nb2/3)O3-xPbTiO3等。 传统制备的铁电材料的居里温度主要依赖于材料的化学成分,也就是通常所说的化学方法。但是在提高居里温度的时候,伴随着钙钛矿结构铁电体的电学性能的下降。比如在(1-x)Pb(Zn1/3Nb2/3)O3-xPbTiO3固溶铁电体中,随着PbTiO3的含量增加,它的居里温度增加,当材料转换成四方铁电相时,它的压电性能伴随着很大的降低。同样其它的铁电体也具有类似的性质,电学性能和居里温度似乎是矛盾的。但是物理方法可以进一步提高材料的居里温度,也就是当材料的化学成分固定下来后,在使用的时候通过给铁电材料加外加电场和应力等可以提高材料的居里温度,但是这种方法往往使得铁电材料在应用的时候大大增加使用的难度以及使用成本。因此有必要专利技术一种简单的物理方法来提高铁电材料的居里温度。
技术实现思路
本专利技术所要解决的技术问题是针对上述的技术现状而提供一种能提高钙钛矿结构铁电材料居里温度的方法。 本专利技术解决上述技术问题所采用的技术方案为:一种提高钙钛矿结构铁电材料居里温度的方法,其特征在于包括如下步骤: ①材料合成在空气中进行,在合成步骤中添加Mn2+的正二价氧化物作为添加剂或者经过高温处理后变为Mn2+,配料后获得通式为AB1-xMnxO3的钙钛矿结构铁电材料,该钙钛矿结构铁电材料有氧空位产生,该通式中的A占据立方晶胞的顶点位置,A为Ca、Ba、Pb、Bi、K、Na中的至少一种;该通式中的B占据立方晶胞的体心位置,B为Ti,Nb,Mg,Zn,In,Zr中的至少一种;该通式中的O占据立方晶胞的面心位置;该通式中的Mn2+替代部分B位的配料;该通式中的x满足:0.03≥x≥0.01,最大的掺杂溶度以在材料中不出现非钙钛矿结构的材料为准则; ②将上述获得的钙钛矿结构铁电材料在空气中室温老化或者施加沿着单晶<001>方向极化。 作为优选,步骤①中所述通式AB1-xMnxO3对应的铁电材料ABO3为四方相铁电材料时,步骤②中采用在空气中室温老化,所述的四方相铁电材料在室温下具有宏畴四方相,畴内的自发极化方向为<001>方向。进一步,所述的四方相铁电材料为多晶陶瓷材料或多畴铁电单晶。 作为优选,所述的四方相铁电材料为BaTiO3或Ba0.85Ca0.15Zr0.1Ti0.9O3。 针对Ba0.85Ca0.15Zr0.1Ti0.9O3可以采用优选步骤: 采用纯的BaCO3,CaCO3,ZrO2,TiO2,MnCO3,分别称重7.526g,0.673g,0.547g,3.198g,0.069g放入球磨罐中混合球磨,球磨条件:原料的体积、玛瑙球体积、球磨介质无水乙醇的体积比为1:1:1.5,将其球磨10小时,球磨后的原料放入烘箱在80℃烘5小时;将烘干后原料利用压片机在20Mpa下压片成直径40mm的原料胚体,压完片后的生胚放入箱式炉中预烧,预烧条件为1200℃保温4小时,将合成的块状样品碾碎,磨成粉末过筛,将其球磨10小时,再次放入烘箱80℃下5小时烘干;最后,将烘干后的粉料按10g粉料加1ml PVA(聚乙烯醇)粘合剂的比例进行研磨,磨成均匀粉末,用80目筛子过筛3次,磨好粉料的称量质量为0.500克,在2MPa下压成直径为13mm的小片,在Al2O3垫片上铺上98%的ZrO2粉末,并以ZrO2粉末将压好的小片覆盖,将其放入箱式炉中烧结,烧结条件为1450℃保温4小时;经过高温处理后的的陶瓷室温为四方相Ba0.85Ca0.15(Zr0.1Ti0.9)0.99Mn0.01O3。将陶瓷片放在空气中,室温老化,老化时间1天~15天。 在材料的合成阶段采用Mn2+的正二价氧化物作为添加剂,配料的时候采用添加剂取代B位的方式配料,即AB1-xMnxO3配料,其中x最大的掺杂溶度以在材料中不出现非钙钛矿结构的材料为准则。在材料的制备过程中,所有涉及的化学反应都在空气中进行。根据电价平衡原理,+4价的B4+被+2价的Mn2+取代,为了保持材料的电中性,所制备出来的铁电材料将有氧空位产生,也即制备的材料的化学式写成:AB1-xMnxO3-x。刚刚制备出来的铁电材料的氧空位在立方晶胞中的6个面心结构是随机分布的,也即缺陷偶极子朝着晶胞的六个<001>方向随机取向。缺陷偶极子如能在铁电材料中朝着一个特定的方向排列,也即缺陷偶极子是有序排列的,形成缺陷偶极子D',缺陷偶极子D'相当于给材料施加了一个外加电场,这将导致材料的居里温度增加。铁电体从低温加热到高温居里温度,铁电体从铁电四方相转变成立方顺电相,而铁电四方相的自发极化方向为<001>方向,要使得铁电体的居里温度增加,铁电体的缺陷偶极子一定要沿着<001>方向有序的排列。根据基质材料的不同特点,后处理的物理方法也有所不一样。 (2)根据(1)的阐述,对于室温为四方相的正常铁电材料,如BaTiO3,及其固溶体Ba0.85Ca0.15Zr0.1Ti0.9本文档来自技高网
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【技术保护点】
一种提高钙钛矿结构铁电材料居里温度的方法,其特征在于包括如下步骤:①材料合成在空气中进行,在合成步骤中添加Mn2+的正二价氧化物作为添加剂或者经过高温处理后变为Mn2+,配料后获得通式为AB1‑xMnxO3的钙钛矿结构铁电材料,该钙钛矿结构铁电材料有氧空位产生,该通式中的A占据立方晶胞的顶点位置,A为Ca、Ba、Pb、Bi、K、Na中的至少一种;该通式中的B占据立方晶胞的体心位置,B为Ti,Nb,Mg,Zn,In,Zr中的至少一种;该通式中的O占据立方晶胞的面心位置;该通式中的Mn2+替代部分B位的配料;该通式中的x满足:0.03≥x≥0.01;②将上述获得的钙钛矿结构铁电材料在空气中室温老化或者施加沿着单晶<001>方向极化。

【技术特征摘要】
1.一种提高钙钛矿结构铁电材料居里温度的方法,其特征在于包括如下步骤:
①材料合成在空气中进行,在合成步骤中添加Mn2+的正二价氧化物作为添加剂或
者经过高温处理后变为Mn2+,配料后获得通式为AB1-xMnxO3的钙钛矿结构铁电材料,
该钙钛矿结构铁电材料有氧空位产生,该通式中的A占据立方晶胞的顶点位置,A为
Ca、Ba、Pb、Bi、K、Na中的至少一种;该通式中的B占据立方晶胞的体心位置,
B为Ti,Nb,Mg,Zn,In,Zr中的至少一种;该通式中的O占据立方晶胞的面心
位置;该通式中的Mn2+替代部分B位的配料;该通式中的x满足:0.03≥x≥0.01;
②将上述获得的钙钛矿结构铁电材料在空气中室温老化或者施加沿着单晶<001>
方向极化。
2.根据权利要求1所述的提高钙钛矿结构铁电材料居里温度的方法,其特征在于
步骤①中所述通式AB1-xMnxO3对应的铁电材料ABO3为四方相铁电材料时,步骤②中
采用在空气中室温老化,所述的四方相铁电材料在室温下具有宏畴四方相,畴内的自发
极化方向为<001>方向。
3.根据权利要求2所述的提高钙钛矿结构铁电材料居里温度的方法,其特征在于
所述的四方相铁电材料为多晶陶瓷材料或多畴铁电单晶。
4.根据权利要求3所述的提高钙钛矿结构铁电材料居里温度的方法,其特征在于
所述的四方相铁电材料为BaTiO3或Ba0.85Ca0.15Zr0.1Ti0.9O3。
5.根据权利要求4所述的提高钙钛矿结构铁电材料居里温度的方法,其特征在于
包括如下步骤:
采用纯的BaCO3,CaCO3,ZrO2,TiO2,MnCO3,分别称重7.526g,0.673g,
0.547g,3.198g,0.069g放入球磨罐中混合球磨,球磨条件:原料的体积、玛瑙
球体积、球磨介质无水乙醇的体积比为1:1:1.5,将其球磨10小时,球磨后的
原料放入烘箱在80℃烘5小时;将烘干后原料利用压片机在20Mpa下压片成直
径40mm的原料胚体,压完片后的生胚放入箱式炉中预烧,预烧条件为1200℃保
温4小时,将合成的块状样品碾碎,磨成粉末过筛,将其球磨10小时,再次放入
烘箱80℃下5小时烘干;最后,将烘干后的粉料按10g粉料加1ml聚乙烯醇粘合剂的
比例进行研磨,磨成均匀粉末,用80目筛子过筛3次,磨好粉料的称量质量为0.500
克,在2MPa下压成直径为13...

【专利技术属性】
技术研发人员:罗来慧岳青影姜希杰李伟平杜鹏
申请(专利权)人:宁波大学
类型:发明
国别省市:浙江;33

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