一种凤眼莲纤维素黄原酸钙盐的制备方法及应用技术

本发明专利技术公开了一种凤眼莲纤维素黄原酸钙盐的制备方法及应用，以水生植物凤眼莲即水葫芦秸秆为原料转化制备纤维素黄原酸盐，利用该产品为吸附剂可用于高效吸附去除水体中重金属离子，亦可用于土壤修复、环境保护和生态建设等领域。利用本发明专利技术所述的制备方法制备的吸附剂对重金属的吸附量优越于以其它植物秸秆材料在同等改性条件下制备的吸附剂，体现了凤眼莲植物材料特有的优势。本发明专利技术提供了一种新的植物生物质利用途径，为发挥凤眼莲活体植物修复受污染水体的优势，缓解水体修复后凤眼莲自身对水体的二次污染提供了一种有效途径。

【技术实现步骤摘要】
一种凤眼莲纤维素黄原酸钙盐的制备方法及应用
本专利技术属于资源与环境领域，具体涉及一种凤眼莲纤维素黄原酸钙盐的制备方法及应用，以水生植物凤眼莲即水葫芦秸秆为原料转化制备纤维素黄原酸盐，利用该产品为吸附剂可用于高效吸附去除水体中重金属离子，亦可用于土壤修复、环境保护和生态建设等领域。技术背景近年来，凤眼莲(Eichhorniacrassipes,Waterhyacinth)在我国南方江河湖泊中的迅速繁衍，由于管理不到位，其泛滥结果包括堵塞河道，腐败后污染水质，妨碍其它水生植物生长，对水体生态系统造成严重危害。同时，由于凤眼莲具有很强的去污能力和净水效果，在一定条件下，它又是恢复水生生态系统的重要植物之一，因此要充分发挥凤眼莲的治污作用，关键是解决其高效利用的瓶颈问题。凤眼莲秸秆的主要特点是灰分、果胶和蛋白质含量高、纤维素聚合度和结晶度低，易被化学改性。近年来，利用植物秸秆类生物质经化学改性制备重金属吸附剂的研究较多，其中制备纤维素黄原酸盐是重要一类。如果将凤眼莲秸秆改性制备成重金属吸附剂，这样既可避免其过度繁衍造成的二次污染，保持水体的生态平衡，而且还能将水葫芦的治理和资源有效利用结合起来，实现生物质资源的循环利用。但现有研究只对纤维素黄原酸盐主要合成步骤中的工艺条件进行了初步筛选，更多研究集中在用其处理重金属废水的工况条件优化方面，对于纤维素黄原酸盐制备工艺缺乏进一步的优化研究，而这些工艺对其吸附重金属的效果有重要影响。有关凤眼莲生物质材料转化为纤维素基重金属吸附材料的专利技术尚未见报道。专利“黏土基黄原酸盐和制备方法及其应用”(201010554890)公开了一种黏土基黄原酸盐类化合物制备方法。该化合物是将各种矿物粘土碱化后加入二硫化碳改性或接枝反应后形成的，方法简单，可操作性强，成本低廉。基本化学改性原理与本专利技术类似。该专利技术提供的黏土基黄原酸盐类化合物可作为新型高效的重金属离子凝聚剂，能够应用在废水治理、土壤修复、湿法冶金、环境保护和生态建设等领域，具有操作简单易行、快速方便、金属离子去除率高、固液分离容易等特点。本专利技术与之不同的是，所用的原料是急需转化利用的世界公认的环境害草凤眼莲，因此本专利技术具有更为显著的环境和社会意义。同时，本专利技术通过不同改性工艺的对比，优选出吸附剂制备的最佳工艺，能够发挥出凤眼莲植物材料特有的原料优势。总之，本专利技术将凤眼莲的治理和资源有效利用结合起来，可以从经济上弥补打捞费用或减少其他加工产品的成本，从而创造良好的经济效益和社会效益。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供了一种凤眼莲纤维素黄原酸钙盐的制备方法，方法简单，易行。本专利技术的另一个目的在于提供了一种凤眼莲纤维素黄原酸钙盐的制备方法的应用。利用本专利技术所述方法制备的吸附剂对重金属的吸附量优越于以其它植物秸秆材料在同等改性条件下制备的吸附剂。为了达到上述目的，本专利技术采取以下技术方案：本专利技术的思路是利用凤眼莲粉末样为原样，通过NaOH、CS2依次与之发生碱化反应和黄化(即酯化)反应，然后再用CaCl2溶液与黄化后物料发生置换反应而制备成纤维素黄原酸钙盐。一种凤眼莲纤维素黄原酸钙盐的制备方法，其步骤如下：1)每5g的凤眼莲茎叶秸秆粉末样中加入100-150mL20％(w/v)氢氧化钠溶液，在恒温(20-40℃)电磁搅拌器中搅拌50-70min，离心，倒出上层黑液，下层固体即为碱化纤维素；2)将步骤1)中碱化纤维素转入三角瓶中，用蒸馏水洗至其pH值稳定，离心分离，弃液相；3)往步骤2)的湿固体中加入100mL10％氢氧化钠溶液，并用8-15ml蒸馏水将瓶壁上的纤维素冲入瓶中，搅拌反应20-40min，然后慢慢加入0.1-0.3mLCS2，20-40℃，搅拌反应80-100min；4)将步骤3)所得物料进行固液分离，弃去液相；5)将步骤4)所得湿固体用稀盐酸调节体系pH值至10.5-11.5，再加入10mL5-10％的氯化钙溶液，继续搅拌10min，将混合物离心，倒出上层液体；6)将步骤5)所得湿固体用碱水和酒精的混合液洗涤至上层液pH值恒定，离心弃液相；7)将步骤6)所得湿固体于50±2℃烘干并研磨过40目筛，所得粉末样即为凤眼莲纤维素黄原酸钙盐吸附剂。所述的步骤1)中，20％氢氧化钠溶液的加入量为100ml，在温度30℃的条件下搅拌60min；所述的步骤3)中，加入的CS2的量为0.2ml，在温度30℃的条件下搅拌90min；所述的步骤5)中，稀盐酸为2mol/L；pH值为11，加入的氯化钙溶液的浓度为10％；所述的步骤6)中的碱水为pH为9的氢氧化钠溶液；碱水与酒精的体积比为4:1。以上所述的步骤中，搅拌反应时，温度为30℃，转速为150rpm。一种凤眼莲纤维素黄原酸钙盐的制备方法的应用，其应用过程如下：取制备的凤眼莲纤维素黄原酸钙盐吸附剂吸附剂0.10g，加入50mL1000mg/L的Cd2+溶液，在25℃恒温摇床中振荡30min，摇床速度为150rpm，吸附结束后，过滤，用原子吸收法测定吸附后溶液中Cd2+浓度。计算吸附剂的吸附量为271.8±4.8mg/g。与现有技术相比，本专利技术具有以下优点：1.凤眼莲特有的活泼官能团多，化学改性效率高，利用本专利技术所述的制备方法制备的吸附剂对重金属的吸附量优越于以其它植物秸秆材料在同等改性条件下制备的吸附剂，体现了凤眼莲植物材料特有的优势。本专利技术提供了一种新的植物生物质利用途径，为发挥凤眼莲活体植物修复受污染水体的优势，缓解水体修复后凤眼莲自身对水体的二次污染提供了一种有效途径。2.在置换反应中，用钙盐(CaCl2)代替常用的镁盐(MgSO4)生成纤维素黄原酸钙盐，并在置换之前调节pH值为11，这样可以有效防止吸附剂产品中产生Mg(OH)2/MgCO3或Ca(OH)2/CaCO3等无机盐沉淀杂质。3.在NaOH碱化得到碱化纤维素之后增加水洗步骤，这样可以更完全地去除木质素从而有利于提高碱化纤维素的纯度，并有利于后续的置换反应前pH值的调节；4.在置换反应后，在对纤维素黄原酸钙盐洗涤时，用碱水与酒精混合液代替常用的无机盐与酒精混合液进行洗涤，有效提高了产品对重金属的吸附效果。附图说明图1为凤眼莲纤维素黄原酸钙盐制备方法的工艺流程图。具体实施方式实施例1：一种凤眼莲纤维素黄原酸钙盐的制备方法，其制备步骤是：1)每5g的凤眼莲茎叶秸秆粉末样中加入100mL20％(w/v，重量体积比，下同)氢氧化钠溶液，在恒温(30℃)电磁搅拌器(以下同)中搅拌60min，离心，倒出上层黑液，下层固体即为碱化纤维素；2)将碱化纤维素转入三角瓶中，用蒸馏水洗至其pH值稳定，离心分离，弃液相；3)往步骤2)固体中加入100mL10％氢氧化钠溶液，并用8-15ml蒸馏水将瓶壁上的纤维素也冲入瓶中，搅拌反应30min，然后慢慢加入0.2mLCS2，30℃，搅拌反应90min；4)将步骤3)所得物料进行固液分离，弃去液相；5)用2mol/L稀盐酸调节步骤4)中所得的固体pH值至11，再加入10mL10％的氯化钙溶液，继续搅拌10min，将混合物离心，倒出上层液体；6)将步骤5)中所得固体用pH值为9的氢氧化钠溶液和酒精的混合液(V碱水：V酒精＝4:1)洗涤至上层液pH值不变；7)将步骤6)所得固体于50±2℃本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种凤眼莲纤维素黄原酸钙盐的制备方法，其步骤如下：1）每5g的凤眼莲茎叶秸秆粉末样中加入100‑150 mL 20%w/v 氢氧化钠溶液，在恒温电磁搅拌器中搅拌50‑70 min，离心，倒出上层黑液，下层固体即为碱化纤维素；2）将步骤1）中碱化纤维素转入三角瓶中，用蒸馏水洗至其pH值稳定，离心分离，弃液相；3）往步骤2）的湿固体中加入100 mL 10%氢氧化钠溶液，并用8‑15 ml蒸馏水将瓶壁上的纤维素冲入瓶中，搅拌反应20‑40min，然后慢慢加入0.1‑0.3 mL CS2，20‑40 °C，搅拌反应80‑100 min；4）将步骤3）所得物料进行固液分离，弃去液相；5）将步骤4）所得湿固体用稀盐酸调节体系pH值至10.5‑11.5，再加入10 mL 5‑10%的氯化钙溶液，继续搅拌5‑15 min，将混合物离心，倒出上层液体；6）将步骤5）所得湿固体用碱水和酒精的混合液洗涤至上层液pH值恒定，离心弃液相；7）将步骤6）所得湿固体于50±2 °C烘干并研磨过40目筛，所得粉末样即为凤眼莲纤维素黄原酸钙盐吸附剂。

【技术特征摘要】
1.一种凤眼莲纤维素黄原酸钙盐的制备方法，其步骤如下：1)每5g的凤眼莲茎叶秸秆粉末样中加入100ml20％w/v氢氧化钠溶液，在30℃恒温电磁搅拌器中搅拌60min，离心，倒出上层黑液，下层固体即为碱化纤维素；2)将步骤1)中碱化纤维素转入三角瓶中，用蒸馏水洗至其pH值稳定，离心分离，弃液相；3)往步骤2)的湿固体中加入100mL10％氢氧化钠溶液，并用8-15ml蒸馏水将瓶壁上的纤维素冲入瓶中，搅拌反应20-40min，然后慢慢加入0.2mlCS2，30℃，搅拌反应90min；4)...

【专利技术属性】
技术研发人员：周文兵，刘雪琴，朱端卫，万小琼，赵建伟，华玉妹，刘广龙，
申请(专利权)人：华中农业大学，
类型：发明
国别省市：湖北;42