显色剂和显色纸制造技术

本发明专利技术提供了一种显色剂，该显色剂包括水杨酸衍生物的多价金属盐和磺化苯酚和／或其金属盐，该显色剂具有优良的初始和终极显色能力和良好的防水性；本发明专利技术还提供一种由该显色剂制成的显色纸。（*该技术在2015年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种用于记录材料(如压敏复印纸)的显色剂。尤其是本专利技术提供的显色剂具有优异的初始和终极显色能力和良好的防水性。此外，本专利技术还涉及一种由该显色剂制得的显色纸。众所周知，水杨酸衍生物如3，5-二取代水杨酸衍生物的金属盐可以用作压敏复印纸的显色剂。每种2，5-二取代水杨酸衍生物都是通过相应的2，4-二取代苯酚衍生物与二氧化碳反应，即Kolbe-Schmitt反应而获得的(US3,983,292)。然而，用这种方法制得的3，5-二取代水杨酸衍生物的金属盐如3，5-二[α-甲基苄基)水杨酸锌，当其被用作压敏复印纸的显色剂时，会使被显色的影像遇水褪色。为克服物理性质上的这一缺点，已经提出了如下的制造方法，即用水杨酸酯与苯乙烯反应。然后将得到的水杨酯酸树脂水解，水解后的产物与多价金属化合物反应，从而得到了水杨酸树脂的多价金属盐。例如，存在浓硫酸时，苯乙烯与水杨酸甲酯反应可得到水杨酸甲酯树脂，然后在碱性溶液中水解。水解后产物再与多价金属化合物(如硫酸锌)反应，便生成了水杨酸树脂的多价金属盐(见US4,952,648)。作为选择，在酸的催化作用下，将水杨酸与苯乙烯于50-150℃反应，再与脂肪酸金属盐反应，则得到高分子量水杨酸树脂的金属盐(见US4,929,710)。然而，采用这种方法得到的显色剂仍不能改善其初始和终极的显色能力。日本专利特许公开286304/1994最近公开了这样一种显色剂，其特征包括(A)水杨酸衍生物的多价金属盐和(B)苯亚乙基等取代的苯酚或其金属盐作为基本组份。但这种显色剂在显色能力方面仍不尽人意。本专利技术的目的是提供一种显色剂和显色纸，它们具有优异的初始和终极显色能力和良好的防水性。为克服前述问题，本专利技术人进行了深入研究。结果发现由水杨酸衍生物的多价金属盐和磺基取代的苯酚或其金属盐作基本组份构成的显色剂具有良好的防水性和优异的初始和终极显色能力，从而引出了本专利技术。本专利技术提供(1)一种显色剂，包括水杨酸衍生物的多价金属盐和磺基取代苯酚等(下文统称为＂磺化苯酚＂)和/或其金属盐。(2)上述(1)中的显色剂，其中磺化苯酚和/或其金属盐的用量是水杨酸衍生物多价金属盐量的0.5-40％，以摩尔百分比计。(3)上述(1)中的显色剂，其中的水杨酸衍生物是一种由苯亚乙基等取代的水杨酸(以后统称＂苯次乙基取代的水杨酸＂)或其衍生物。(4)上述(1)中的显色剂，其中的磺化苯酚是苯亚乙基取代的磺化苯酚。(5)一种显色剂，包括苯亚乙基取代的水杨酸衍生物的多价金属盐和苯亚乙基取代的磺化苯酚和/或其金属盐，所说的多价金属盐是这样得到的将苯乙烯等(以后统称＂苯乙烯＂)与水杨酸等和苯酚等(以后统称＂水杨酸＂和＂苯酚＂)反应，硫酸作为催化剂和磺化剂，得到一种树脂，再将该树脂与多价金属化合物反应即可。(6)一种显色剂的制备方法，该显色剂包括苯亚乙基取代的水杨酸衍生物的多价金属盐与苯亚乙基取代的磺化苯酚和/或其金属盐，该方法包括用硫酸作催化剂和磺化剂，将苯乙烯与水杨酸和苯酚反应得到一种树脂，然后该树脂与多价金属化合物反应。(7)上述(6)的方法，其中苯酚的用量是水杨酸的0.5-40％，以摩尔百分比计。(8)上述(6)的方法，其中苯乙烯的用量是苯酚和水杨酸量的1-10倍，以摩尔计。(9)一种显色剂，包括苯亚乙基取代的水杨酸衍生物的多价金属盐和苯亚乙基取代的磺化苯酚和/或其金属盐，所说的多价金属盐通过两步反应获得；第一步反应即用硫酸作催化剂和磺化剂，将苯酚与苯乙烯反应，第二步反应即先将水杨酸然后是苯乙烯依次加入到第一步反应得到的产物中，得到一种树脂，再将该树脂与多价金属盐反应。(10)一种显色剂的制备方法，该显色剂包括苯亚乙基取代的水杨酸衍生物的多价金属盐和苯亚乙基取代的磺化苯酚和/或其金属盐，该方法包括两步反应，第一步反应用硫酸作催化剂和磺化剂，将苯酚与苯乙烯反应，第二步反应先将水杨酸之后是苯乙烯依次加入到第一步反应得到的产物中，得到一种树脂，再将该树脂与多价金属盐反应。(11)上述(10)的方法，其中苯酚的用量是水杨酸量的0.5-40％，以摩尔百分比计。(12)上述(10)的方法，其中第一步反应所用苯乙烯的量是苯酚量的1-10倍，以摩尔计。(13)上述(10)的方法，其中两步反应中所用苯乙烯总量是苯酚和水杨酸用量的1-15倍，以摩尔计。(14)一种显色纸，纸上的涂层由上述(1)-(5)或(9)中提及的任何一种显色剂形成。本文所用术语水杨酸衍生物包括如下含义环取代水杨酸其一的3位到6位的1-4个氢原子被以下一个基团取代，C4或高级烷基、环烷基、烷氧基、芳基、芳氧基、烷芳基、芳烷基或卤原子；水杨酸树脂，在其主链或侧链上带两个或更多的水杨酸单元作为局部骨架；以及两个或多个这种环上取代的水杨酸和水杨酸树脂的混合物。具体例子包括，但本专利技术并不仅仅局限于这些例子，如3-α-甲基苄基水杨酸，5-α-甲基苄基水杨酸，5-苄基水杨酸，5-环己基水杨酸，5-叔辛基水杨酸，5-苯基水杨酸，3-甲基-5-异壬基水杨酸，3-甲基-5-异十二烷基水杨酸，3-甲基-5-异十五烷基水杨酸，3，5-二(α-甲基苄基)水杨酸，3，5-二(叔丁基)水杨酸，3，5-二(α，α-二甲基苄基)水杨酸，3，5-二(环己基)水杨酸，3-甲基-5-(α-甲基苄基)水杨酸，3-甲基-5-(α，α-二甲基苄基)水杨酸，3，5-二(叔丁基)-6-甲基水杨酸，3-叔丁基-5-苯基水杨酸，3，5-二叔戊基水杨酸，3-叔辛基-6-甲基水杨酸，3-环己基-5-异壬基水杨酸，3-苯基-5-异壬基水杨酸，3-(α-甲基苄基)-5-异壬基水杨酸，3-异丙基-5-异壬基水杨酸，3-异壬基水杨酸，3-异壬基-5-甲基水杨酸，3-异壬基-5-环己基水杨酸，3-异壬基-5-叔丁基水杨酸，3-异壬基-5-苯基水杨酸，3-异壬基-5-(α-甲基苄基)水杨酸，3-异壬基-5-(4，α-二甲基苄基)水杨酸，3-异壬基-5-(α，α-二甲基苄基)水杨酸，3-(α，α-二甲基苄基)-5-异壬基水杨酸，3-异壬基-6-甲基水杨酸，5-异壬基水杨酸，3-叔丁基-5-异壬基水杨酸，3，5-二异壬基水杨酸，3-吲哚癸基水杨酸，3-吲哚癸基-5-甲基水杨酸，3-异十二烷基-6-甲基水杨酸，3-异丙基-5-吲哚癸基水杨酸，3-吲哚癸基-5-乙基水杨酸，5-吲哚癸基水杨酸，3-异十五烷基水杨酸，3-异十五烷基-5-甲基水杨酸，3-异十五烷基-6-甲基水杨酸，5-异十五烷基水杨酸，3-环己基-5-(α-甲基苄基)水杨酸，3-苯基-5-(α-甲基苄基)水杨酸，3-苯基-5-(α，α-二甲基苄基)水杨酸，3-(α-甲基苄基)-5-甲基水杨酸，3-(α-甲基苄基)-6-甲基水杨酸，3-(α-甲基苄基)-5-苯基水杨酸，3-(α-甲基苄基)-5-(α，α-二甲基苄基)水杨酸，3-(α-甲基苄基)-5-溴代水杨酸，3-(α，4-二甲基苄基)-5-甲基水杨酸，3，5-二(α，4-二甲基苄基)水杨酸，3-(α-甲基苄基)-5-(α，α-二甲基苄基)水杨酸，3-(α-甲基苄基)-5-溴代水杨酸，3-(α，α-二甲基苄基)-5-甲基水杨酸，3-(α，α-二甲基苄基)-6-甲基水杨酸，5-(4-苯基甲基苄基)水杨酸，3-(α本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种显色剂，包括水杨酸衍生物的多价金属盐和磺化苯酚和／或其金属盐。

【技术特征摘要】
...

【专利技术属性】
技术研发人员：西村雄，镰下知子，和田胜，永田辉幸，田边良满，长谷川清春，中塚正胜，
申请(专利权)人：三井化学株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]