一种石墨烯的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种石墨烯的制备方法，是通过以下步骤制得：1)将石墨分散于有机发泡剂溶液中，恒温搅拌30min～1h，超声震荡10min～30min；2)将1)产物于150～280℃油浴中恒温30min～5h；3)将2)产物降温至常温状态后，加入至体积比为30∶1～50∶10的乙醇和浓硝酸混合溶液中，形成分散均匀的浓度为0.003g/mL～0.05g/mL的悬浮液，将此悬浮液在80℃～160℃下水热反应6h～48h，将悬浮液冷却、过滤、沉淀、洗涤、干燥；4)将3)产物加入至pH＝7.5～11的氢氧化钠溶液中，180～260℃搅拌30min～1h。本发明专利技术提供的石墨烯的制备方法大大增加石墨烯产量。

【技术实现步骤摘要】
【专利摘要】本专利技术公开了，是通过以下步骤制得：1)将石墨分散于有机发泡剂溶液中，恒温搅拌30min～1h，超声震荡10min～30min；2)将1)产物于150～280℃油浴中恒温30min～5h；3)将2)产物降温至常温状态后，加入至体积比为30∶1～50∶10的乙醇和浓硝酸混合溶液中，形成分散均匀的浓度为0.003g/mL～0.05g/mL的悬浮液，将此悬浮液在80℃～160℃下水热反应6h～48h，将悬浮液冷却、过滤、沉淀、洗涤、干燥；4)将3)产物加入至pH＝7.5～11的氢氧化钠溶液中，180～260℃搅拌30min～1h。本专利技术提供的石墨烯的制备方法大大增加石墨烯产量。【专利说明】—种石墨烯的制备方法
本专利技术涉及石墨烯
,特别涉及。
技术介绍
人们探索了诸多制备石墨烯的方法，分别为:机械剥离法，机械剥离法即采用层层剥离的方法使石墨片层被剥离出，因为单层结构的石墨即石墨烯，石墨结构中层与层之间通过η键结合，当剥离力大于η键连接力时，石墨片层剥出。机械剥离法是将石墨分离成较小的碎片，再从碎片中选出较薄的石墨薄片，然后用特殊的塑料胶带黏住薄片的两侧，撕开胶带，薄片一分为二。通过不断重复这一过程得到越来越薄的石墨薄片，最后得到仅由一层碳原子构成的石墨烯。这种方法产量低，过程复杂，尺寸不易控制，不适用于生产应用。液相或气象直接剥离法(热膨胀法)，用酸进行插层反应得到膨胀率较低的石墨鳞片，石墨鳞片平均厚度约为30 μ m，横向尺寸在400 μ m左右，这种石墨鳞片就是可膨胀石墨。将这种可膨胀石墨放入微波或高温炉中加热，就可以得到厚度为几纳米到几十纳米的纳米石墨片。这种方法因以廉价的石墨或膨胀石墨为原料，制备过程不涉及化学变化，液相或气相直接剥离法制 备石墨烯具有成本低、操作简单、产品质量高等优点，但也存在单层石墨烯产率不高、片层团聚严重，需进一步脱去稳定剂等缺陷。化学气相沉积法，Srivastava等在2005年采用微波增强化学气相沉积法,在Ni包裹的Si衬底上生长出了 20nm左右厚度的“花瓣状”的石墨片，并研究了微波功率大小对石墨片形貌的影响。此种方法生长出来的石墨片虽然厚度相比以前有了较大的减少，但这种“花瓣状”的石墨片中含有较多的Ni元素。相比其他方法，此法的优势在于，只要能精确控制条件，就可以大量地制备出厚度均一的石墨烯材料，这为以后的工业应用打下了基础。这种方法是目前制备大尺寸、高质量石墨烯的最经济的方法之一，可以与现有的半导体制造工艺兼容。但是化学气相沉积法所需的设备极其昂贵，并且反应条件相对较高，故这种方法应用潜力受到制约。晶体外延生长法，在超高真空的条件下加热SiC晶体，在足够高的温度下(1300°C以上)，SiC表面的Si原子被蒸发而脱离表面，使表面出现碳化现象，这样就可以得到基于SiC衬底的外延石墨稀。这种方法条件荀刻(闻温、闻真空)且制造的石墨稀不易从衬底上分离出来，难以制造大量石墨烯。氧化还原法，氧化还原法是将石墨氧化得到在溶液中分散(超声分散、高速离心)的氧化石墨烯，再用还原剂还原制备石墨烯。这种方法可大规模生产石墨烯，但由于聚合物分散剂的加入将对石墨烯的物理性质造成影响，对其在很多方面的应用造成限制。上述方法均存在一定弊端。基于以上所述，一种改进的石墨烯的制备方法的开发将很有必要性。
技术实现思路
针对上述问题，本专利技术提供一种改进的石墨烯的制备方法，所述制备方法通过三步剥离制备石墨烯薄片，首次剥离是通过发泡剂发泡时产生的剥离力使石墨片层间距增大；二次剥离是再采用强酸进行插层，使石墨片间距进一步增大；三次剥离则通过加热，即制得石墨烯片层。本专利技术公开的石墨烯的制备方法，是通过以下步骤制得:I)将石墨分散于有机发泡剂溶液中，恒温搅拌30min~Ih,超声震荡IOmin~30min ；2)将I)产物于150~280°C油浴中恒温30min~5h ；3)将2)产物降温至常温状态后，加入至体积比为30:1~50: 10的乙醇和浓硝酸混合溶液中，形成分散均匀的浓度为0.003g/mL~0.05g/mL的悬浮液,将此悬浮液在80°C~160°C下水热反应6h~48h，将悬浮液冷却、过滤、沉淀、洗涤、干燥；4)将3)产物加入至pH = 7.5~11的氢氧化钠溶液中，180~260°C搅拌30min~Ih0优选的是，所述的石墨烯的制备方法，其中，所述有机发泡剂为偶氮二甲酰胺类发泡剂。优选的是，所述的石墨烯的制备方法，其中，所述石墨与有机发泡剂质量份数之比为 1: 0.05 ~1: 0.2。优选的是，所述的石墨烯的制备方法，其中，步骤3)中干燥条件为:60~100°C条件下真空干燥12~24h。优选的是，所述的石墨烯的制备方法，其中，步骤4)搅拌速度为200~500转/min0本专利技术提供的石墨烯的制备方法的有益效果:1)大大增加石墨烯产量，使生成的石墨烯中石墨含量大幅降低；2)制备温度控制在较低的范围内，对设备要求降低；3)石墨烯的物理性能不受影响。 【具体实施方式】下面对本专利技术做进一步的详细说明，以令本领域技术人员参照说明书文字能够据以实施。实施例1本实施例提供，是通过以下步骤制得:I)将石墨分散于偶氮二甲酰胺类发泡剂溶液中，恒温搅拌30min，超声震荡30min，所述石墨(g)与有机发泡剂(g)质量份数之比为1: 0.05 ;2)将I)产物于280°C油浴中恒温30min ；3)将2)产物降温至常温状态后，加入至体积比为30: I的乙醇和浓硝酸混合溶液中，形成分散均匀的浓度为0.003g/mL的悬浮液，将此悬浮液在80°C下水热反应48h，将悬浮液冷却、过滤、沉淀、洗涤、于60°C条件下真空干燥24h ；4)将3)产物加入至pH = 7.5的氢氧化钠溶液中，180°C搅拌lh，搅拌速度为500转 /min0制得的石墨烯的片层厚度为4nm ;所述石墨烯的比表面为1450m2/g，制得的石墨烯产率为65%。实施例2本实施例提供，是通过以下步骤制得:I)将石墨分散于偶氮二甲酰胺类发泡剂溶液中，恒温搅拌lh，超声震荡IOminJf述石墨(g)与有机发泡剂(g)质量份数之比为1: 0.2 ;2)将I)产物于150°C油浴中恒温30min ；3)将2)产物降温至常温状态后，加入至体积比为5: I的乙醇和浓硝酸混合溶液中，形成分散均匀的浓度为0.05g/mL的悬浮液，将此悬浮液在160°C下水热反应6h，将悬浮液冷却、过滤、沉淀、洗涤、于100°C条件下真空干燥12h ；4)将3)产物加入至pH = 11的氢氧化钠溶液中，260°C搅拌30min，搅拌速度为200 转 /min。制得的石墨烯的片层厚度为7.5nm ;所述石墨烯的比表面为1500m2/g ;制得的石墨烯产率为85% 。实施例3本实施例提供，是通过以下步骤制得:I)将石墨分散于偶氮二甲酰胺类发泡剂溶液中，恒温搅拌40min，超声震荡15min,所述石墨(g)与有机发泡剂(g)质量份数之比为1: 0.1 ;2)将I)产物于180°C油浴中恒温1.5h ；3)将2)产物降温至常温状态后，加入至体积比为10: I的乙醇和浓硝酸混合溶液中，形成分散均匀的悬浮液，将此悬浮液在90°C下水热反应12h，将悬浮液冷却、过滤本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种石墨烯的制备方法，其特征在于，是通过以下步骤制得：1)将石墨分散于有机发泡剂溶液中，恒温搅拌30min～1h，超声震荡10min～30min；2)将1)产物于150～280℃油浴中恒温30min～5h；3)将2)产物降温至常温状态后，加入至体积比为30∶1～50∶10的乙醇和浓硝酸混合溶液中，形成分散均匀的浓度为0.003g/mL～0.05g/mL的悬浮液，将此悬浮液在80℃～160℃下水热反应6h～48h，将悬浮液冷却、过滤、沉淀、洗涤、干燥；4)将3)产物加入至pH＝7.5～11的氢氧化钠溶液中，180～260℃搅拌30min～1h。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：金闯，杨晓明，
申请(专利权)人：苏州斯迪克新材料科技股份有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏;32