一种利用红枣废弃物制备角鲨烯的方法技术

本发明专利技术提供了一种利用红枣废弃物制备角鲨烯的方法，涉及生物医药技术领域，其制备步骤包括：备料、浸提、浓缩、低温冷却结晶、过硅胶柱。经气相-质谱色谱法、薄层TLC检测法、高效液相色谱色谱法测定和核磁共振图谱检验，所得角鲨烯精制品的图谱都能与角鲨烯标准品相对应。所得产品气味清香，角鲨烯含量90%以上，可作为动物角鲨烯制品的替代物及保健添加物。本发明专利技术可作为红枣深加工中一个环节，可以起到延长红枣加工产业链的目的，本发明专利技术的应用也对充分利用我国丰富的红枣资源具有十分积极的作用。

【技术实现步骤摘要】
【专利摘要】本专利技术提供了，涉及生物医药
，其制备步骤包括：备料、浸提、浓缩、低温冷却结晶、过硅胶柱。经气相-质谱色谱法、薄层TLC检测法、高效液相色谱色谱法测定和核磁共振图谱检验，所得角鲨烯精制品的图谱都能与角鲨烯标准品相对应。所得产品气味清香，角鲨烯含量90%以上，可作为动物角鲨烯制品的替代物及保健添加物。本专利技术可作为红枣深加工中一个环节，可以起到延长红枣加工产业链的目的，本专利技术的应用也对充分利用我国丰富的红枣资源具有十分积极的作用。【专利说明】
本专利技术归属于生物医药
，是使用食品原料提取及精制角鲨烯等保健及药品的技术。
技术介绍
红枣(Jujube)又称大枣、刺枣、美枣、良枣等，属鼠李科(Rhamnaceae)多年生植物枣树(Zizyphus Jujube Mill.)所结果实。枣树在我国有4000多年栽种历史，主要分布在我国黄河中下游的陕西、山西、山东、河北、河南五省以及西北的宁夏、甘肃、新疆等地，现已发展出700多个品种。中国是枣的原产国，也是世界上最大的枣生产国和唯一出口国，2006年枣树种植面积达到2250万亩，年产量250万吨，占世界枣树种植面积和产量的98%以上，国际市场上98%以上的枣靠我国供应。据《中国农业年鉴》统计资料:1979年至2005年的27年间，我国红枣总产量由33.89万吨上升到230万吨，增长了 6.78倍，其中自1994年以来，红枣年均增长幅度超过11%。过去，红枣果皮主要用来提取红枣红色素，而其中的脂溶性物质甚少受到关注，本课题组对红枣果实不同部位的脂质成分进行了系统研究，研究发现角鲨烯主要存在于红枣的果皮部位，含量占红枣果皮脂质的14~21%。角鲨烯是一种对人体有益的不皂化脂质，属于开环三萜类长链碳水化合物，分子式为C30H50，相对分子量为410.7，系统命名为2，6，10, 15，19，23-六甲基-2，6，10，14，18，22- 二十四碳六烯。角鲨烯别名又叫鲨烯，鲨萜，鱼肝油素或鱼肝油萜，最早在鲨鱼的肝脏中发现。角鲨烯呈无色或淡黄色油状，具有多种生理功能，广泛应用于医药、食品、化妆品和日用品等领域。角鲨烯主要从深海鲨鱼的肝脏中提取，由于鲨鱼的日益减少及人道主义等因素禁止捕杀深海动物，寻找除动物源外的获取来源成为角鲨烯研究的热门课题。近年来已有专利报道以植物为原料提取角鲨烯，其中申请号为200410022116.1的专利采用罗汉果种仁为原料提取角鲨烯，申请号为200610011358.X的专利采用尾巨桉木材为原料提取角鲨烯，申请号为200910069670.8的专利采用橄榄油为原料提取角鲨烯，申请号为2001110027119.4的专利采用油茶籽为原料提取角鲨烯，目前为止尚未见利用红枣及其加工副产物为原料进行角鲨烯提取的报道。本专利技术提供了，可以更为深入开发、利用红枣果皮资源，经工艺摸索，最终满足实施方法简单易行，所得产品纯度高(角鲨烯含量在90%以 上)的优点。同时，该法与红枣果皮色素提取互不干扰，两种技术相结合，不仅能够扩宽植物原料角鲨烯的获取途径，而且对红枣及其副产物的深加工和再利用均具有重要意义。
技术实现思路
本专利技术解决的技术问题是提供，并提供一种以红枣角鲨烯粗制品为基础的精制纯化的方法，其技术流程如下: a、将人工剥取或加工后废弃产生的红枣皮洗净后放阴凉处干燥，粉碎至20-60目，再用滤纸包扎后用棉绳捆实，包好后放入索氏提取柱内； b、 向索氏烧瓶中加入原料重量的2倍~30倍的6(T90°C沸程石油醚或正己烷，提取液与原料比例为100ml:1g~200ml:1g之间，加热煮沸溶剂后索氏提取4~12h，提取f 2次； C、将上步骤所得的浸提液冷却，调节减压浓缩的加热温度控制在5(T70°C之间，将浸提液减压浓缩至原体积的l/2(Tl/40，得浓缩液，同时回收提取溶剂； d、将粗提浓缩液密闭放入冷冻室，在_5'30°C冷藏静置3飞h，取出后高速离心，取上清液作为硅胶层析柱上样液； f、将上步骤所得溶液缓慢转入硅胶柱中，填料与上样量比重控制在30g:1mreOg: lml,洗脱液每次上样量在硅胶体积的1/4-1/2之间，石油醚-乙酸乙酯洗脱等梯度脱，梯度比例控制在1/3~1/5，分段收集洗脱液，将石油醚部分(洗脱液中段)减压浓缩，可得红枣皮角鲨稀精制品。本法所得的角鲨烯粗制品含量为14~21%，角鲨烯含量达90%以上，精制品呈无色透明油状，略带清香，本法中红枣果皮角鲨烯的提取和开发，延生了红枣深加工产业链，可作为红枣果皮色素提取的前处理过程，不仅可提高后续色素提取工艺中国色素的纯度，同时扩宽了植物原料角鲨烯的获取途径。【专利附图】【附图说明】图1为粗品的气相-质谱图。图2为粗品与角鲨烯标准品的对比TLC薄层色谱图。图3为红枣皮角鲨烯粗品的高效液相色谱图。图4为红枣皮角鲨烯精制品的高效液相色谱图。图5为红枣皮角鲨烯粗品的核磁NMR-H谱图。图6为红枣皮角鲨烯精制品的核磁匪R-C谱图。【具体实施方式】实例分析I 称取350 g红枣皮后加入到浸提釜中，加入IL 6(T90°C沸程的石油醚，在75°C水浴下浸提6h，提取完毕后将溶剂倾倒后分批次在55°C下减压浓缩，合并得浓缩液30ml，将浓缩液放入冷冻柜一夜，次日取出高速离心10min，倾析出上清液，得上清液26.5ml，再次浓缩至IOml,将浓缩液上硅胶层析柱(40cmX30mm),以石油醚-乙酸乙酯洗脱，收集石油醚洗脱部分，减压浓缩取出溶剂，得精制品3.52g，经检测，角鲨烯含量92.4%。实例分析2 称取100g干红枣皮，粉碎至20目后用滤纸包裹，用棉绳系紧后采用索氏提取，向索氏烧瓶中加入0.4L 6(T90°C沸程的石油醚，在85°C水浴下浸提12h，提取完毕后将溶剂倾倒后分批次在55°C下减压浓缩，合并得浓缩液50ml，将浓缩液放冷冻柜一夜，次日取出高速离心8 min,倾析出上清液,得上清液40 ml,作为硅胶层析柱的待分离液,将浓缩液缓慢转入硅胶柱中，以石油醚-乙酸乙酯洗脱，收集石油醚洗脱部分，减压浓缩取出溶剂，得精制品1.2 g，经检测，其中角鲨烯含量91.7%。 实例分析3 称取600 g干红枣皮加入索氏提取器中，向烧瓶中加入2L 6(T90°C沸程的石油醚，在80°C水浴下浸提6 h，提取两次，提取完毕后将溶剂倾倒后分批次在55°C下减压浓缩，合并得浓缩液250ml，将浓缩液放冷冻柜一夜，次日取出高速离心10min，倾析出上清液，得上清液230ml，作为硅胶层析柱的待分离液，将浓缩液缓慢转入硅胶柱中，以石油醚-乙酸乙酯洗脱，收集石油醚洗脱部 分，减压浓缩取出溶剂，得精制品6.75g，经检测，角鲨烯含量90.5%。【权利要求】1.，其特征在于:步骤为: `(1)备料:将原料洗净后干燥，经粉碎，再用滤纸包扎后用棉绳捆实，包好后放入 索氏提取柱内； `(2)浸提:利用化学有机溶剂索氏提取红枣皮粉末，提取时间在4~12h； `(3)浓缩:将提取溶剂合并后进行减压浓缩，浓缩至原体积的l/2(Tl/40，回收有机溶剂，得角鲨烯粗品； `(4)冷凝结晶:将粗提浓缩液密闭放入冷冻室，在_5'30°C冷藏静置3飞h后取出高速离心，取离心后上清本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种利用红枣废弃物制备角鲨烯的方法，其特征在于：步骤为：（1）备料：将原料洗净后干燥，经粉碎，再用滤纸包扎后用棉绳捆实，包好后放入索氏提取柱内；（2）浸提：利用化学有机溶剂索氏提取红枣皮粉末，提取时间在4~12h；（3）浓缩：将提取溶剂合并后进行减压浓缩，浓缩至原体积的1/20~1/40，回收有机溶剂，得角鲨烯粗品；（4）冷凝结晶：将粗提浓缩液密闭放入冷冻室，在‑5~‑30℃冷藏静置3~6h后取出高速离心，取离心后上清液作为硅胶层析柱上样液；（5）将红枣角鲨烯粗品溶解于少量有机溶剂中，上硅胶层析柱，以石油醚‑乙酸乙酯做洗脱液进行洗脱，分段收集洗脱液，将石油醚部分（洗脱液中段）减压浓缩，可得红枣皮角鲨烯精制品。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：黄立新，游凤，张彩虹，谢普军，张耀雷，
申请(专利权)人：中国林业科学研究院林产化学工业研究所，
类型：发明
国别省市：江苏;32