制备丙交酯衍生物的混合物的方法技术

技术编号:10191043 阅读:141 留言:0更新日期:2014-07-09 12:02
本发明专利技术涉及用于制备由乳酸获得的环状二酯混合物,尤其是二丙交酯的外消旋物的三个方案。该方法因此可选择性的以相应的α-羟基羧酸、相应的环状二酯或相应的α-羟基羧酸的低聚物为起始。

【技术实现步骤摘要】
【专利摘要】本专利技术涉及用于制备由乳酸获得的环状二酯混合物,尤其是二丙交酯的外消旋物的三个方案。该方法因此可选择性的以相应的α-羟基羧酸、相应的环状二酯或相应的α-羟基羧酸的低聚物为起始。【专利说明】本申请为2011年2月21日递交的申请号为200980132587.9,专利技术名称为的分案申请。本专利技术涉及用于制备由乳酸获得的环状二酯混合物,尤其是二丙交酯的外消旋物的三个方案。本方法因此可选择性的以相应的α -羟基羧酸、相应的环状二酯或相应的α-羟基羧酸的低聚物为起始。本方法所有三个方案均有对析出物的手性碳原子的外消旋化。聚乳酸是一类很有前景的生物聚合物。而阻碍其成为用于大规模生产的物品的聚合物的问题在于它的低热稳定性。假如其能够实现较好的热性能,其潜在的应用将大幅增加。为了能够制备出最佳热性能的PLLA,需要(光学的)很纯的L-丙交酯(L-LA)。目前最常用的用于制造L-丙交酯的方法,包括一个两阶段的乳酸缩聚以形成低聚物,然后进行解聚。由于快速反应过程所需的高温,而且由于乳酸或反应器(如通过腐蚀)中含有的阳离子杂质,外消旋化存在的问题,导致内消旋-丙交酯作为副产物生成。由于内消旋-丙交酯(M-LA)会对L-丙交酯聚合过程中生成的聚合物的性能产生负面的影响,所以该副产物必须从主产物中分离出来。结果是熔融温度和玻璃态转变温度显著降低,同时其机械性能也发生同样的变化。表1【权利要求】1.用于制备等摩尔混合的乳酸的二丙交酯的两个异构体,即D,D-二丙交酯和L,L- 二丙交酯的方法,其中 a)L-乳酸与三辛胺转变为三辛乳酸铵, b)在催化剂存在下,对三辛乳酸铵进行蒸馏,获得实质上由乳酸二丙交酯的两个异构体,D, D- 二丙交酯和L, L- 二丙交酯组成的馏分,并仍可含有D, L-丙交酯, c)上述提及的馏分与丙酮混合并进行重结晶,获得熔点在112至119°C之间的,实质上由等摩尔的D,D- 二丙交酯和L,L- 二丙交酯组成的无色晶体。2.根据权利要求1的方法,其特征在于,所述催化剂选自周期表1至14族的金属化合物组成的群组。3.根据权利要求1或2的方法,其特征在于,所述催化剂选自金属盐类和/或有机金属化合物、醇盐、氧化物和有机酸盐组成的群组。4.根据前述任一权利要求的方法,其特征在于,所述催化剂选自Na、K、Mg、Ca、Fe、T1、Zn、Sn或Sb的金属盐类和/或有机金属化合物的盐组成的群组。5.根据前述任一权利要求的方法,其特征在于,所述催化剂选自Na、K、Mg、Ca、Fe、T1、Zn、Sn或Sb的氧化物、氢氧化物、碳酸盐、苯甲酸盐、乳酸盐和异辛酸盐组成的群组。6.根据前述任一权利要求的方法,其特征在于,所述催化剂选自MgO、CaO、K2CO3、乳酸钠、苯甲酸钾、辛酸锡盐SnOc2、二丁基氧化锡Bu2SnO、BuSnOc3和SnO组成的群组。7.根据权利要求1-6任一的方法,其特征在于,所述催化剂以相对于蒸馏池中混合物的百分之0.1至1 (质量)的量添加。8.根据权利要求1-7任一的方法,其特征在于,三辛胺用于转化L-乳酸为三辛乳酸铵。9.根据权利要求1-8任一的方法,其特征在于,在催化剂存在下,对三辛乳酸铵进行蒸馏,获得由40-50%质量的D,D- 二丙交酯和L,L- 二丙交酯组成的馏分,并仍可含有内消旋丙交酯(D,L- 二丙交酯)和/或低聚丙交酯。10.根据权利要求1-9任一的方法,其特征在于,所述蒸馏通过精馏塔进行。11.根据权利要求ι-?ο任一的方法,其特征在于,所述蒸馏在真空下进行。【文档编号】C07D319/12GK103896908SQ201410006959【公开日】2014年7月2日 申请日期:2009年8月28日 优先权日:2008年8月29日【专利技术者】赖纳·哈根, 阿达姆·巴斯蒂安·韦尔魏, 乌多·米尔鲍尔, 约阿希姆·舒尔策, 沃尔夫冈·蒂策, 克劳斯-迪特尔·格勒 申请人:伍德伊万特-费休股份有限公司, 蒂森克虏伯工业解决方案有限公司本文档来自技高网...

【技术保护点】
用于制备等摩尔混合的乳酸的二丙交酯的两个异构体,即D,D‑二丙交酯和L,L‑二丙交酯的方法,其中a)L‑乳酸与三辛胺转变为三辛乳酸铵,b)在催化剂存在下,对三辛乳酸铵进行蒸馏,获得实质上由乳酸二丙交酯的两个异构体,D,D‑二丙交酯和L,L‑二丙交酯组成的馏分,并仍可含有D,L‑丙交酯,c)上述提及的馏分与丙酮混合并进行重结晶,获得熔点在112至119℃之间的,实质上由等摩尔的D,D‑二丙交酯和L,L‑二丙交酯组成的无色晶体。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员:赖纳·哈根阿达姆·巴斯蒂安·韦尔魏乌多·米尔鲍尔约阿希姆·舒尔策沃尔夫冈·蒂策克劳斯迪特尔·格勒
申请(专利权)人:伍德伊万特费休股份有限公司蒂森克虏伯工业解决方案有限公司
类型:发明
国别省市:德国;DE

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