本发明专利技术公开了一类生物相容离子液体及其制备方法和用途。该类生物相容离子液体为具有如下通式的化合物。本发明专利技术还保护了该化合物的制备方法。该化合物可以用作生物催化反应的介质。该化合物用作生物相容离子液体的用途。脂肪酶溶于本发明专利技术生物离子液体[CmOHMIM][CnOHSO3]后表现出相当高的催化活性,说明本发明专利技术的离子液体具有较好的生物相容性,可应用于生物化工领域和西药制备技术领域。同时本发明专利技术的方法工艺简便,原料价廉易得,对生产设备及环境条件要求不高,且纯度高,产量大,非常适合大规模工业化生产。
【技术实现步骤摘要】
一类生物相容离子液体及其制备方法和用途
本专利技术涉及化学领域,尤其涉及一类生物相容离子液体及其制备方法和用途。
技术介绍
生物催化剂在缓冲水溶液中表现出高活性和立体选择性。但是,大多数具有商业价值的有机化合物都是水不溶性的,有的在水溶液中还不稳定,会导致水解、消旋化和分解等副反应的发生。非水相生物催化就成为绿色制造新化合物的一个很好选择。离子液体(IL)被誉为绿色溶剂,由有机阳离子和无机或有机阴离子构成,在室温或室温附近温度下呈液态,蒸汽压低,挥发性极小。但是,酶在大多数离子液体中的溶解度都很低,酶以悬浮颗粒形式存在,反应中酶粉易聚集成不溶性大颗粒,结果只有暴露于颗粒表层的酶分子发挥催化作用,从而降低了酶的催化效率。常见的离子液体,若能溶解酶,则会导致酶失活,因此,都不具有生物相容性。迄今,生物相容离子液体尚未见报道。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一类新的化合物及合成路线短、合成工艺简单、原料成本低、环境污染小、易实现规模化生产的具有现实意义的制备方法。为实现上述目的,本专利技术提供一类化合物,其具有以下通式,其中,m=2-4,n=1-3。本专利技术还保护所述化合物的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:A.[CmOHMIM]X的合成N-甲基咪唑和卤代醇以1:1.1-1.5的物质的量之比在密封条件下反应后加入0.5-1.0倍卤代醇体积的乙酸乙酯,搅拌3-5min,静置20-30min后晶体析出完全,分出液体,晶体经相同体积的乙酸乙酯洗涤2-3次,50-80℃真空干燥得[CmOHMIM]X纯品;B.[CmOHMIM][CnOHSO3]的合成用A步骤所得的[CmOHMIM]X配制浓度为1-2molL-1水溶液,过氢型阳离子交换柱,所述柱的柱高700-1000mm,控制流速为5-40BVh-1,所述1BV=1立方米溶液每立方米树脂,至流出液为中性,然后水洗至流出液不含卤离子,再过1-2molL-1羟烷基磺酸盐(CnOHSO3Y)水溶液,控制流速为5-40BVh-1,流出液蒸去水分,得到羟烷基磺酸基离子液体[CmOHMIM][CnOHSO3]。所述步骤A中,卤代醇中的卤为氯,溴,碘。所述步骤A中,所述N-甲基咪唑和卤代醇要经过脱水、脱色处理。所述步骤A中,反应条件为60-80℃,100-300rpm下搅拌6-20h。所述步骤A中,所述纯化为加入0.5-1.0倍卤代醇体积的乙酸乙酯,搅拌3-5min。所述步骤A中,所述洗涤为经乙酸乙酯洗涤2-3次。所述步骤B中,羟烷基磺酸盐(CnOHSO3Y)中的Y为H+,Na+,K+,NH4+。所述化合物用作生物相容离子液体的用途。所述用途是指在生物催化反应中的用途。[CmOHMIM][CnOHSO3]的合成路线如下:本专利技术所述的羟烷基磺酸基离子液体的合成方法包括以下步骤:A.[CmOHMIM]X的合成N-甲基咪唑和卤代醇以约1:1.1-1.5的物质的量之比在密封条件下加热搅拌反应。反应温度与反应时间视所用原料品种不同而有所变化,反应温度控制在60-80℃,反应时间在6-20h。反应后加入0.5-1.0倍卤代醇体积的乙酸乙酯,搅拌3-5min,静置20-30min后晶体析出完全,分出液体,晶体经相同体积的乙酸乙酯洗涤2-3次,50-80℃真空干燥得[CmOHMIM]X纯品。B.[CmOHMIM][CnOHSO3]的合成配制1-2molL-1[CmOHMIM]X水溶液,过氢型阳离子交换柱(柱高700-1000mm),控制流速为5-40BVh-1,至流出液中性为止,水洗至流出液不含卤离子,再过1-2molL-1羟烷基磺酸盐(CnOHSO3Y)水溶液,控制流速为5-40BVh-1,流出液蒸去水分,得到羟烷基磺酸基离子液体[CmOHMIM][CnOHSO3]。在步骤A中,工业品N-甲基咪唑和卤代醇要经过脱水、脱色处理。[CmOHMIM]X有很强的吸湿性,在纯化过程中要用无水乙酸乙酯,用过的乙酸乙酯适当处理后可以循环使用。在步骤B中,[CmOHMIM]X水溶液处理过的氢型阳离子交换柱需经水洗,至流出液经AgNO3检验须不含卤离子。本专利技术生物溶剂设计原则是:1.生物溶剂母体结构应具有强解离能力,即有高介电常数,以保证电解质电离后能形成自由离子,而不产生离子对。2.电解质的电离决定于溶剂的电离能力,要求溶剂既有较大的AN值(Lewis酸),又有较大的DN值(Lewis碱),即为两性溶剂。依据此生物溶剂设计原则,生物相容离子液体的阴、阳离子部分均应含有羟基且其母体结构应具有高介电常数。由此设计出本专利技术所示的羟烷基磺酸基离子液体[CmOHMIM][CnOHSO3]。鉴于羟烷基磺酸基离子液体有着良好的应用前景,采用合成路线短、合成工艺简单、原料成本低、环境污染小的制备方法,易实现规模化生产,具有现实意义。经实验检测,脂肪酶Candidaantarcticalipase(CAL)和Pseudomonascepacialipase(PCL)溶于羟烷基磺酸基离子液体[CmOHMIM][CnOHSO3]后表现出相当高的催化活性,说明离子液体[CmOHMIM][CnOHSO3]具有生物相容性,因此可将它们应用于生物化工领域和西药制备
本专利技术的方法工艺简便,原料价廉易得,对生产设备及环境条件要求不高,且纯度高,产量大,非常适合大规模工业化生产,扩大了离子液体生产行业的发展需求。鉴于生物相容离子液体具有诸多的优秀品质,便于开发更多新产品,并应用到其它领域中,使其得到充分的利用,对增加生物化工和西药制备行业的生产能力,提高生物化工和西药制备行业的竞争力具有重要意义。具体实施方式下面详细描述本专利技术的实施例,所述实施例的示例旨在用于解释本专利技术,而不能理解为对本专利技术的限制。实施例中未注明具体技术或条件者,按照本领域内的文献所描述的技术或条件或者按照产品说明书进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者,均为可以通过市购获得的常规产品。实施例1:离子液体[C2OHMIM][C1OHSO3]的合成A.咪唑季铵[C2OHMIM]Cl的合成取经过脱水、脱色处理后的N-甲基咪唑50.0mL和氯乙醇64.0mL依次加入250mL单口烧瓶中,反应体系在密封条件下80℃加热搅拌反应。反应20h后加入50mL乙酸乙酯,搅拌5min,静置30min后晶体析出完全,分出液体,晶体经相同体积的乙酸乙酯洗涤3次,60℃真空干燥得[C2OHMIM]Cl纯品。B.[C2OHMIM][C1OHSO3]的合成配制200.0mL1.0molL-1[C2OHMIM]Cl水溶液,过氢型AmberliteIR120阳离子交换柱(柱高700mm),控制流速为5BVh-1,至流出液中性为止,水洗至流出液不含氯离子,再过50.0mL1.0molL-1羟甲基磺酸钠水溶液,控制流速为5BVh-1,流出液蒸去水分,得到羟甲基磺酸基离子液体[C2OHMIM][C1OHSO3]。产物的核磁共振谱于室温录谱,1H-NMR化学位移以三甲基硅烷(TMS)为内标。核磁共振表征结果如下:1HNMR(400MHz,D2O):3.895(s,3H),3.909(t,J=5.042Hz,2H),4.308(t,J=4.687,5.061Hz,2H),4.342(s,2H),7.453(本文档来自技高网...
【技术保护点】
一类化合物,其具有以下通式,其中,m=2‑4,n=1‑3。
【技术特征摘要】
1.一类化合物,其具有以下通式,其中,m=2-4,n=1-3。2.权利要求1所述化合物的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:A.[CmOHMIM]X的合成N-甲基咪唑和卤代醇以1:1.1-1.5的物质的量之比在密封条件下反应后,加入0.5-1.0倍卤代醇体积的乙酸乙酯,搅拌3-5min,静置20-30min后晶体析出完全,分出液体,晶体经相同体积的乙酸乙酯洗涤2-3次,50-80℃真空干燥得[CmOHMIM]X纯品;所述X代表卤代醇中的卤元素;B.[CmOHMIM][CnOHSO3]的合成用A步骤所得的[CmOHMIM]X配制浓度为1-2molL-1水溶液,过氢型阳离子交换柱,所述柱的柱高700-1000mm,控制流速为5-40BVh-1,所述1BV=1立方米溶液每立方米树脂,至流出液为中性,然后水洗至流出液不含卤离子,再过1-2molL-1羟烷基磺酸盐(CnOHSO3Y)水溶液,控制流速为5-40BVh-1...
【专利技术属性】
技术研发人员:欧光南,何碧烟,皮特·哈林,
申请(专利权)人:集美大学,
类型:发明
国别省市:福建;35
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