公开一种具有式(Ι)所示的结构的端氨基聚醚，式中，1≤x≤100，2≤y≤50；还公开了式(Ι)所示端氨基聚醚的制备方法，包括在反应容器中和催化剂存在下，使聚乙二醇单甲醚与氮丙啶反应的步骤，其中反应温度为80~200℃，反应压力为0.1~0.6MPa，反应时间为1~12小时，及所述聚乙二醇单甲醚与氮丙啶的摩尔比为1:2~50。式(Ι)所示的端氨基聚醚可用于合成小分子减水剂。由于具有聚氧乙烯醚的主链结构和反应活性较高的端氨基，使得采用该端氨基聚醚制得的小分子减水剂在较低掺量下具有较好的保坍性能。CH3O-(CH2CH2O)x(CH2CH2NH)y-H (I)
【技术实现步骤摘要】
【专利摘要】公开一种具有式(Ι)所示的结构的端氨基聚醚，式中，1≤x≤100，2≤y≤50；还公开了式(Ι)所示端氨基聚醚的制备方法，包括在反应容器中和催化剂存在下，使聚乙二醇单甲醚与氮丙啶反应的步骤，其中反应温度为80~200℃，反应压力为0.1~0.6MPa，反应时间为1~12小时，及所述聚乙二醇单甲醚与氮丙啶的摩尔比为1:2~50。式(Ι)所示的端氨基聚醚可用于合成小分子减水剂。由于具有聚氧乙烯醚的主链结构和反应活性较高的端氨基，使得采用该端氨基聚醚制得的小分子减水剂在较低掺量下具有较好的保坍性能。CH3O-(CH2CH2O)x(CH2CH2NH)y-H------(I)【专利说明】一种端氨基聚醚及其制备方法与应用
本专利技术涉及一种聚醚及其制备方法和应用，更具体地，本专利技术涉及一种端氨基聚醚及其制备方法与应用。
技术介绍
端氨基聚醚是一类主链含有聚氧化烷基结构，活性官能团为氨基的化合物。通过选择不同的聚氧化烷基结构，可调节端氨基聚醚的韧性、粘度以及亲水性等一系列性能，而端氨基则作为活性基团容易与多种化合物进行反应。因其特殊的结构，端氨基聚醚在医药、聚脲酯和减水剂等领域得到了广泛的应用。 CN1546550A公开了在专用骨架镍催化剂作用下，采用间隙釜式反应器，由聚醚多元醇在180~280°C，13~21MPa条件下，通过临氢氨化的反应过程，制得端氨基聚醚。此方法需要高温高压，反应条件苛刻，对反应设备要求较高。CN1803882A公开了一种羟基苄胺封端聚醚多元醇，合成含苯环的聚醚胺的方法，具体步骤为:(1)以端羟基聚醚和氯化亚砜为原料，N，N-二甲基甲酰胺为催化剂，在4(T80°C范围内搅拌:3~30小时，得到氯封端的聚醚；(2)将一定摩尔比的羟基苯基胺与羟基苯基脂肪胺的混合物、一定量的氢氧化钠和四丁基溴化铵均匀混合后，加入氯封端的聚醚，并在5(T80°C下搅拌4~96小时，然后萃取过滤除杂，并蒸馏去除溶剂即得端氨基聚醚。此方法步骤较繁琐，制备时间长，收率低。CN102212191A公开了一种将聚醚末端羟基经过N，N-二羰基咪唑(⑶I)活化后，无需将活化产物分离提纯，直接与乙二胺进行下一步反应，产物通过旋蒸，透析，冷冻干燥后，得到端氨基聚醚。此方法后处理较麻烦。本专利技术的方法避免了高温高压，降低了对反应设备和工艺的要求，且合成步骤简单，反应条件温和，合成的产品无需后处理。
技术实现思路
本专利技术人经过深入研究和反复实验发现，通过聚乙二醇单甲醚与氮丙啶在催化剂存在下反应，可以简单而高效地得到端氨基聚醚。该端氨基聚醚与甲醛和磷酸反应，可得到小分子减水剂，即氨基-二(亚甲基膦酸盐)(聚氧乙烯醚)。由于带有两个膦酸基，使得该小分子减水剂具有较强的锚固基团，进而提供优异的吸附能力。另外，其中聚氧乙烯醚链段又提供了良好的空间分散作用，使得该小分子减水剂在较低掺量下具有更好的保坍性能。本专利技术就是在这样的基础上完成的。因此，一方面，本专利技术提供一种具有下式(I )所示结构的端氨基聚醚，CH3O- (CH2CH2O) x (CH2CH2NH) y-H (I)式中，1≤X≤100，2≤y≤50。另一方面，本专利技术提供一种制备式(I)所示的端氨基聚醚的方法，包括在反应容器中和催化剂存在下，使下式(II)所示的聚乙二醇单甲醚与氮丙啶反应的步骤，其中该反应的反应温度为80-200°C，反应压力为0.1-0.6MPa，反应时间为1-12小时，及所述聚乙二醇单甲醚与氮丙啶的摩尔比为1:2-50，CH3O-(CH2CH2O)x-H (II)式中，1≤ X≤ 100。在根据本专利技术的方法的一个实施方案中，还包括在加入所述催化剂以及所述聚乙二醇单甲醚和氮丙啶之后，将所述反应容器抽真空，并用氮气置换的步骤。在根据本专利技术的方法的另一个实施方案中，还包括在反应结束后，用氢氧化钠对产物进行中和的步骤。在根据本专利技术的方法的另一个实施方案中，所述催化剂为选自三氟化硼、氟硼酸和硫酸中的一种。在根据本专利技术的方法的另一个实施方案中，所述催化剂的用量为聚乙二醇单甲醚的重量的0.1~5%，优选为0.3%~1%。在根据本专利技术的方法的另一个实施方案中，所述反应温度优选为10(Tl4(rC。在根据本专利技术的方法的另一个实施方案中，所述聚乙二醇单甲醚与氮丙啶的摩尔比优选为1:2~10，更优选为1:2~5。在根据本专利技术的方法的另一个实施方案中，所述反应压力优选为0.2^0.5MPa。再一方面，本专利技术还提供式(I)的端氨基聚醚在合成小分子减水剂中的应用。由于本专利技术的端氨基聚醚具有聚氧乙烯醚的主链结构和反应活性较高的端氨基，使得采用该端氨基聚醚制得的小分子减水剂在较低掺量下具有较好的保坍性能。另外，与现有的端氨基聚醚合成方法比较，本专利技术的方法工艺简单，反应条件温和。为了更好地理解本专利技术，下文中将参照后面的实施例，更具体地说明本专利技术。除非本文另行规定，本文所使用的科技术语均与本专利技术所属
的普通技术人员所通常理解的意义相同。其中所提及的材料、方法和后面的实施例仅用于说明，而不是对本专利技术的范围的限制。【专利附图】【附图说明】图1是根据制备例I得到的端氨基聚醚的NMR光谱图。【具体实施方式】根据本专利技术的一个方面，提供一种具有下式(I )所示结构的端氨基聚醚，CH3O- (CH2CH2O) x (CH2CH2NH) y-H (I)式中，I≤X≤100，2≤y≤50。根据本专利技术的另一个方面，提供一种制备式(I)所示的端氨基聚醚的方法，包括在反应容器中和催化剂存在下，使下式(II)所示的聚乙二醇单甲醚与氮丙啶反应的步骤，其中该反应的反应温度为80-200°C，反应压力为0.1-0.6MPa，反应时间为1-12小时，及所述聚乙二醇单甲醚与氮丙啶的摩尔比为1:2-50，CH3O- (CH2CH2O) X_H (II)式中，I≤ X ≤ 100。更具体地，在本专利技术的方法中，先在不锈钢高压反应釜中加入聚乙二醇单甲醚和催化剂并搅拌溶解；然后将反应釜抽真空，并用氮气置换3次；接着将反应釜升温至预定的温度，并连续向反应釜中加入氮丙啶；同时控制反应温度和反应压力在规定的范围；待反应压力不再下降时，表示反应已经结束；然后将反应釜降温至60°C，并加入氢氧化钠进行中和，由此即得到本专利技术的端氨基聚醚产品。用于本专利技术的聚乙二醇单甲醚(MPEG)，包括分子量为1000、1500、2000、3000和5000的聚乙二醇单甲醚。上述MPEG产品均为工业级产品，可以从市场上购得。例如，分子量为1000的MPEG样品可从辽宁奥克化学股份有限公司以MPEG1000商品名称购得。用于本专利技术的氮丙啶也可以从市场上购得。例如，购自香港先进技术工业有限公司深圳分公司的氮丙啶。用于本专利技术的酸性催化剂三氟化硼、氟硼酸和硫酸均采购自国药集团化学试剂沈阳有限公司。氮丙啶由酸催化开环时，一般会形成中间体氮丙啶鎗盐，随后在失去氨基的碳原子上发生亲核取代。制备例I在0.5L的不锈钢高压反应釜中，加入MPEG (分子量为1000) 200.0Og和0.60g三氟化硼后搅拌溶解，将反应釜抽空后，用氮气置换3次。待反应釜升温至130°C时，开始连续向反应釜中加入17.23g的氮丙啶，控制反应温度为130°C，反应压力为0.4MP本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种具有下式(Ι)所示结构的端氨基聚醚，CH3O‑(CH2CH2O)x(CH2CH2NH)y‑H (I)式中，1≤x≤100，2≤y≤50。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：朱建民，刘兆滨，董振鹏，周立明，李雪峰，马铁岩，
申请(专利权)人：辽宁奥克化学股份有限公司，
类型：发明
国别省市：辽宁;21
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