配制剂、其制备方法及其用作或用于制备洗碟洗涤剂的用途技术

本发明专利技术涉及配制剂，其含有：（A）至少一种选自氨基羧化物和多氨基羧化物的化合物以及它们的盐和它们的衍生物，（B）至少一种铋盐，和（C）至少一种乙烯亚胺的均聚物或共聚物。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】配制剂、其制备方法及其用作或用于制备洗碟洗涤剂的用途本专利技术涉及配制剂，其含有：(A)至少一种选自氨基羧化物和多氨基羧化物的化合物，以及它们的盐和它们的衍生物，(B)至少一种铋盐，和(C)至少一种乙烯亚胺的均聚物或共聚物。另外,本专利技术涉及一种制备本专利技术配制剂的方法，以及它们用作洗碟组合物或用于制备洗碟组合物的用途，尤其是用于机器洗碟的洗碟组合物。洗碟组合物必须满足许多要求。因此，它们必须基本上能清洁盘碟，它们应当不具有在废水中的有害或潜在有害的物质，它们应当允许从盘碟洗掉和干燥水，并且它们应当不会在洗碟机的操作期间导致问题。最后，它们应当不会在要清洁的器皿上导致在外观上不需要的结果。在这方面，特别应当提到玻璃腐蚀。玻璃腐蚀不仅由于机械作用引起，例如由于玻璃一起摩擦或玻璃与洗碟机部件的机械接触，而且主要是由于化学作用引起的。例如，某些离子可以通过重复的机洗而从玻璃溶解出来，这以不利的方式改变了光学性能和进而影响外观性能。在玻璃腐蚀的情况下，观察到几种作用。首先，可以观察到形成微观上细小的裂纹，这以线的形式变得明显。第二，在许多情况下，可以观察到普通的混浊，例如粗糙化，这导致所述玻璃的外观不令人满意。这两种作用在整体上也被细分成虹彩脱色，形成隆起，以及片状和环状的混浊。US5,981,456和WO99/05248公开了许多洗碟组合物，其中可以加入锌盐或铋盐以保护刀具免于生锈或腐蚀。从WO2002/64719知道烯属不饱和羧酸与例如烯属不饱和羧酸酯的某些共聚物可以用于洗碟组合物中。WO2010/020765公开了含有聚乙烯亚胺的洗碟组合物。这种洗碟组合物可以含有磷酸盐或不含磷酸盐。它们具有优良的抑制玻璃腐蚀的性能。不建议使用含锌和含铋的洗碟组合物。但是，在许多情况下，玻璃腐蚀、尤其是线腐蚀和混浊没有得到充分的延迟或防止。因此，本专利技术的目的是提供适合用作洗碟组合物或用于制备洗碟组合物的配制剂，其能避免现有技术的缺点并且特别好地抑制玻璃腐蚀或至少减少玻璃腐蚀。本专利技术的目的也是提供一种制备适合用作洗碟组合物或用于制备洗碟组合物并能避免现有技术缺点的配制剂的方法。本专利技术的目的还是提供所述配制剂的用途。因此，发现了本文开头所定义的配制剂，也简称为本专利技术配制剂。本专利技术配制剂含有：(A)至少一种选自氨基羧化物和多氨基羧化物的化合物，在本专利技术中也简称为氨基羧化物(A)和多氨基羧化物(A)或化合物(A)，以及它们的衍生物和优选它们的盐。化合物(A)可以作为游离酸存在，或优选以部分或完全中和的形式使用，即作为盐使用。合适的抗衡离子是例如无机阳离子,例如铵、碱金属或碱土金属,优选Mg2+,特别优选Na+、K+；或有机阳离子,优选被一个或多个有机基团取代的铵，尤其是三乙醇铵,N,N-二乙醇铵,N-单-C1-C4烷基二乙醇铵,例如N-甲基二乙醇铵或N-正丁基二乙醇铵，和N,N-二-C1-C4烷基乙醇铵。在本专利技术的一个实施方案中,化合物(A)是选自氨基羧化物和多氨基羧化物的衍生物，例如选自其甲基或乙基酯。在本专利技术中，氨基羧化物(A)理解为表示次氮基三乙酸，以及那些具有叔氨基的有机化合物，所述叔氨基带有1或2个CH2-COOH基团，其如上所述可以是部分或完全中和的。在本专利技术中,多氨基羧化物(A)理解为表示那些具有至少两个叔氨基的有机化合物，所述叔氨基各自独立地具有1或2个CH2-COOH基团，其如上所述可以是部分或完全中和的。在本专利技术的另一个实施方案中,氨基羧化物(A)是选自那些具有仲氨基的有机化合物，所述仲氨基具有1或2个CH(COOH)CH2-COOH基团，其如上所述可以是部分或完全中和的。在本专利技术的另一个实施方案中,多氨基羧化物(A)是选自那些具有至少两个仲氨基的有机化合物，所述仲氨基各自具有1个CH(COOH)CH2-COOH基团，其如上所述可以是部分或完全中和的。优选的多氨基羧化物(A)是选自1,2-二氨基乙烷四乙酸,亚氨基二琥珀酸酯(IDS),二亚乙基三胺五乙酸酯(DTPA),羟基乙二胺三乙酸酯(HEDTA)，以及它们各自的盐,特别优选碱金属盐，尤其是钠盐。优选的氨基羧化物(A)和多氨基羧化物(A)是次氮基三乙酸和那些具有基于氨基酸的结构的有机化合物，其中一个或多个氨基具有1或2个CH2-COOH基团，并且是叔氨基。在这方面，氨基酸可以选自L-氨基酸，R-氨基酸，以及氨基酸的对映体混合物，例如外消旋体。在本专利技术的一个实施方案中,化合物(A)是选自甲基甘氨酸二乙酸酯(MGDA),次氮基三乙酸和谷氨酸二乙酸酯，以及它们的衍生物，优选它们的盐，尤其是它们的钠盐。非常特别优选甲基甘氨酸二乙酸酯以及MGDA的三钠盐。本专利技术配制剂含有至少一种铋的水溶性盐(B)。铋盐(B)可以是选自铋的水溶性和水不溶性盐。在本专利技术中,在这方面，如果铋盐(B)在蒸馏水中在25℃下具有0.1g/l或更小的溶解度，则其称为水不溶性。在水中具有更高溶解度的铋盐(B)因此在本专利技术中称为铋的水溶性盐。在本专利技术的一个实施方案中,铋盐(B)是选自乙酸铋、硝酸铋、硫酸铋、三甲酸铋(“甲酸铋”)、棓酸铋和三甲烷磺酸铋，优选棓酸铋和三甲烷磺酸铋。在本专利技术的另一个实施方案中,铋盐(B)是选自Bi2O3,Bi2O3·aq,BiO(OH)。优选BiO(OH)。在本专利技术的一个实施方案中,铋盐(B)是选自氧化铋，其具有10nm-100μm的平均粒子直径(重均)。在铋盐(B)中的阳离子可以以配合的形式存在，例如与氨配体或水配体配合，尤其是以水合的形式存在。为了简化，在本专利技术中，如果配体是水配体，则通常省略配体。根据如何调节本专利技术混合物的pH，铋盐(B)可以被转化。因此，例如为了制备本专利技术配制剂，可以使用乙酸铋或BiCl3，虽然在含水环境中的pH为8或9，其被转化成BiO(CH3COO)或BiOCl,BiO(OH)或Bi2O3·aq，它们可以以未配合的形式或配合的形式存在。铋盐(B)优选以粒子形式存在于在室温下为固体的本专利技术配制剂中，其具有10nm-100μm的平均直径(数均)，优选100nm-5μm，这例如通过X射线散射检测。铋盐(B)是以溶解的形式或固体形式或胶态形式存在于在室温下为液体的本专利技术配制剂中。本专利技术配制剂还含有：(C)至少一种乙烯亚胺的共聚物或优选均聚物，一起简称为聚乙烯亚胺(C)。在本专利技术中，乙烯亚胺的共聚物也理解为表示乙烯亚胺(氮丙啶)与一种或多种乙烯亚胺高级同系物的共聚物,例如丙烯亚胺(2-甲基氮丙啶),1-或2-丁烯亚胺(2-乙基氮丙啶或2,3-二甲基氮丙啶),例如与0.01-75摩尔％的一种或多种乙烯亚胺同系物，基于乙烯亚胺的比例计。但是，也优选仅仅以聚合形式含有乙烯亚胺和0.01-5摩尔％的乙烯亚胺同系物的那些共聚物，尤其是乙烯亚胺的均聚物。在本专利技术的一个实施方案中，乙烯亚胺的共聚物(C)是选自乙烯亚胺的接枝共聚物(C)。这种接枝共聚物也在本专利技术中称为乙烯亚胺接枝共聚物(C)。乙烯亚胺接枝共聚物(C)可以是交联或未交联的。在本专利技术的一个实施方案中,乙烯亚胺接枝共聚物(C)是选自能通过聚酰氨基胺与乙烯亚胺接枝获得的那些聚合物。优选，乙烯亚胺接枝共聚物(C)是由0-90重量％的聚酰氨基胺作为接枝基底和90-10重量％的乙烯亚胺作为接枝覆盖的共聚物，在每本文档来自技高网...

【技术保护点】
配制剂，其含有：(A)至少一种选自氨基羧化物和多氨基羧化物的化合物，(B)至少一种铋（Bi）盐，和(C)至少一种乙烯亚胺的均聚物或共聚物。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2011.10.19 EP 11185838.71.配制剂，其含有：(A)总共1-50重量％的至少一种选自氨基羧化物和多氨基羧化物的化合物，(B)总共0.05-0.4重量％的至少一种铋盐，和(C)总共0.05-2重量％的至少一种乙烯亚胺的均聚物或共聚物，在每种情况下基于所述配制剂的固含量计，其中配制剂不含磷酸盐和多磷酸盐，和其中铋盐(B)是选自三氧化二铋、三氧化二铋水合物、羟基氧化铋、乙酸铋、硝酸铋、硫酸铋、三甲酸铋、棓酸铋和三甲烷磺酸铋。2.根据权利要求1的配制剂，其中(C)是选自线性或支化的乙烯亚胺均聚物，以及乙烯亚胺的接枝共聚物。3.根据权利要求1的配制剂，其中铋盐(B)是选自棓酸铋和三甲烷磺酸铋。4.根据权利要求1-3中任一项的配制剂，其中化合物(A)是选自甲基甘氨酸二乙酸酯、次氮基三乙酸和谷氨酸二乙酸酯，以及它们的盐和衍生物。5.根据权利要求1-3中任一项的配制剂...

【专利技术属性】
技术研发人员：S·许弗，M·哈特曼，S·菲舍尔，S·法斯班德尔，
申请(专利权)人：巴斯夫欧洲公司，
类型：发明
国别省市：德国;DE