本发明专利技术提供了新颖的、基于钌的、包括特殊配体的过渡金属络合催化剂、其制备及其在氢化过程中的用途。此类络合催化剂是价廉的、热稳健的、并且是烯烃选择性的。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】【专利摘要】本专利技术提供了新颖的、基于钌的、包括特殊配体的过渡金属络合催化剂、其制备及其在氢化过程中的用途。此类络合催化剂是价廉的、热稳健的、并且是烯烃选择性的。【专利说明】基于钌的络合催化剂专利
本专利技术涉及新颖的、基于钌的过渡金属络合催化剂、其制备及其在氢化过程中的用途。专利技术背景在Ind.Eng.Chem.Res.1"1,30, 1086 - 1092 ;Macromolecules 1992, 25, 883 - 886 ; J.Mol.Catal.A: Chem.1998,135,121-13,以及 Rubber Chem.Technol.2008,81,227 - 243中,披露了基于铑的、具有式(I)的三(三苯基膦基)铑(I)氯化物的催化剂用于橡胶的氢化和氢化硅烷化反应。然而,与这种催化剂相关联的是高成本,这种催化剂另外要求使用三苯基膦基作为助催化剂。该催化剂在145°C降解。【权利要求】1.一种根据通式(I)的基于钌的络合催化剂 2.根据权利要求1所述的具有该通式(I)的基于钌的络合催化剂 3.根据权利要求2所述的催化剂,其中 L\L2,L3表示相同的或者不同的配体,其中L^L2以及(如果u=l) L3中的至少一个表示一种具有通用结构(Ia)或(Ib)的配体或者一种具有通用结构(Ic)或(Id)的配体,并且其中 n、R、以及E具有如权利要求2中给出的相同含义,并且 D是相同的或者不同的并且表示羟基、烷氧基、芳氧基、硫醇、硫醇盐、硫醚、亚砜、砜、氧化膦、硫化膦、酮、酯、或者能够作为双电子供体起作用的任何部分。4.根据权利要求2所述的催化剂,其中 X1、X2是相同的或不同的并且表示氢根、卤根,特别是氟根、氯根、溴根或碘根、拟卤根、烷氧根、酰胺、甲苯磺酸根、三氟甲磺酸根、磷酸根、硼酸根、羧酸根、乙酸根、卤化的乙酸根、卤化的烷基磺酸根、或者一种弱配位的阴离子, ΙΛΙΛ以及(如果U=DL3中的一种配体具有根据式(Ia)或(Ib)的通用结构,其中 η是相同的或者不同的并且表示从I到20、优选I到10范围内的一个整数, D是相同的或者不同的并且表示羟基、烷氧基、芳氧基、硫醇、硫醇盐、硫醚、硒醇、硒代醚、胺、膦、磷酸酯、胂、亚砜、砜、烷基、膦亚胺、氨基膦、碳烯、硒亚砜、咪唑啉、咪唑烷、氧化膦、硫化膦、硒化膦、酮、酯、吡啶基、取代的吡啶基或者能够作为双电子供体起作用的任何部分,优选D是相同的或不同的并且表示C1-C2tl-烷氧基、C6-C24-芳氧基,更优选C1-C14-芳氧基、或者C1-Cltl-硫醚,并且 其中ΙΛΙΛ以及(如果U=DL3中的这种或这些剩余配体是不同于具有式(Ia)和(Ib)之一的一种配体/多种配体。·5.根据权利要求2所述的催化剂,其中 X1、X2是相同的或不同的并且表示氢根、卤根,特别是氟根、氯根、溴根或碘根、拟卤根、烷氧根、酰胺、甲苯磺酸根、三氟甲磺酸根、磷酸根、硼酸根、羧酸根、乙酸根、卤化的乙酸根、卤化的烷基磺酸根、或者一种弱配位的阴离子, ΙΛΙΛ以及(如果U=DL3中的一种配体具有根据式(Ia)或(Ib)的通用结构,其中 η是相同的或者不同的并且表示从I到5范围内的一个整数, D是相同的或不同的并且表示C1-Cltl烷氧基或C6-C14芳氧基, 其中L1、L2以及(如果U=DL3的这种或这些剩余配体是不同于具有式(Ia)和(Ib)的那些的一种配体/多种配体,优选是选自下组,该组由以下各项组成:PPh3、P(p-Tol)3、P(o-Tol)3、PPh(CH3)2^ P (CF3) 3> P (P-FC6H4) 3、P (P-CF3C6H4) 3、P(C6H4-SO3Na)3'P (CH2C6H4-SO3Na) 3、Ρ (异丙基)3、P (CHCH3 (CH2CH3)) 3、Ρ (环戊基)3、P (环己基)3、P (新戊基)3、P(苄基)3、以及一种具有通式(IIa)或(IIb)的咪唑啉或咪唑烷配体, 6.根据权利要求2所述的催化剂,其中 x\x2是不同的并且是氢根和卤根,最优选是氯根, ΙΛΙΛ以及(如果U=DL3中的一种配体具有根据式(Ic)或(id)的通用结构,其中 η是相同的或者不同的并且表示从I到5范围内的一个整数, D是相同的或不同的并且表示C1-Cltl烷氧基或C6-C14芳氧基, 其中L^L2以及(如果U=DL3的这种或这些剩余配体是不同于式(Ia)和(Ib)的那些的一种配体/多种配体,优选是选自下组,该组由以下各项组成:PPh3、P (p-Tol) 3、P (o-Tol) 3、PPh (CH3) 2、P (CF3) 3、P (P-FC6H4) 3、P (P-CF3C6H4) 3、P (C6H4-SO3Na) 3、P (CH2C6H4-SO3Na) 3、P (异丙基)34(01013(012013))3、?(环戊基)3、?(环己基)3、?(新戊基)3、以及?(苄基)3。7.根据权利要求2所述的催化剂,其中 X1、X2是相同的或不同的·并且表示氢根、卤根,特别是氟根、氯根、溴根或碘根、拟卤根、烷氧根、酰胺、甲苯磺酸根、三氟甲磺酸根、磷酸根、硼酸根、羧酸根、乙酸根、卤化的乙酸根、卤化的烷基磺酸根、或者一种弱配位的阴离子, ΙΛΙΛ以及(如果U=DL3中的一种配体具有根据式(Ia-1)或(Ib-1)的通用结构 8.根据权利要求2所述的催化剂,其中 X1、X2是相同的或不同的并且表示氢根、卤根,特别是氟根、氯根、溴根或碘根、拟卤根、烷氧根、酰胺、甲苯磺酸根、三氟甲磺酸根、磷酸根、硼酸根、羧酸根、乙酸根、卤化的乙酸根、卤化的烷基磺酸根、或者一种弱配位的阴离子, ΙΛΙΛ以及(如果U=DL3中的一种配体具有根据式(Ic)或(Id)的通用结构,其中 η是相同的或者不同的并且表示从I到20、优选I到10范围内的一个整数, R是相同的或不同的并且表示H、烷基、或芳基,优选C1-C2tl-烷基或C6-C24-芳基, E是相同的或不同的并且表示一种能够作为双电子供体起作用的、选自下组的二价部分,该组由以下各项组成:-0_、-S-、-Se-、-N(R)-, -P(R)-, -As(R)-, -S(=0)-、-PR3(=S) -、_PR3 (=0) -、-C(=0) -、-C(=S)-,2,6-吡啶亚基、取代的2,6-吡啶亚基、以及任何其他能够作为双电子供体起作用的二价部分,优选-O-或-S-, 其中L1、L2、以及(如果U=UL3中的这种或这些剩余配体是与其不同的一种配体/多种配体。9.根据权利要求2所述的催化剂,其中 X1、X2是相同的或不同的并且表示氢根、卤根,特别是氟根、氯根、溴根或碘根、拟卤根、烷氧根、酰胺、甲苯磺酸根、三氟甲磺酸根、磷酸根、硼酸根、羧酸根、乙酸根、卤化的乙酸根、卤化的烷基磺酸根、或者一种弱配位的阴离子, ΙΛΙΛ以及(如果U=DL3中的一种配体具有根据式(Ic)或(id)的通用结构,其中 η是相同的或者不同的并且表示从I到5范围内的一个整数, R是相同的或不同的并且表示C1-Cltl烷基或C6-C24芳基, E是相同的或者不同的并且表示氧、硫, 其中L1、L2以及(如果本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种根据通式(I)的基于钌的络合催化剂其中X1和X2是相同的或者不同的并且代表阴离子配体,X3表示非配位阴离子,t是0亦或1,t′是0亦或1,u是0亦或1,其中u和t不能同时都表示0,L1、L2、以及L3表示相同的或者不同的配体,其中L1、L2以及(如果u=1)L3中的至少一个表示一种具有通用结构(Ia*)或(Ib*)的配体亦或一种具有通用结构(Ic*)或 (Id*)的配体在这些式(Ia*)、(Ib*)、(Ic*)、以及(Id*)中n是相同的或者不同的并且表示从1到20范围内的一个整数,D是相同的或者不同的并且表示羟基、烷氧基、芳氧基、硫醇、硫醇盐、硫醚、硒醇、硒代醚、胺、膦、磷酸酯、亚磷酸酯、胂、亚砜、砜、烷基、膦亚胺、氨基膦、碳烯、硒亚砜、咪唑啉、咪唑烷、氧化膦、硫化膦、硒化膦、酮、酯、吡啶基、取代的吡啶基或者能够作为双电子供体起作用的任何部分,R是相同的或不同的并且表示H、烷基、或芳基,并且E是相同的或不同的并且表示一种能够作为双电子供体起作用的、选自下组的二价部分,该组由以下各项组成:‑O‑、‑S‑、‑Se‑、‑N(R)‑、‑P(R)‑、‑As(R)‑、‑S(=O)‑、‑PR(=S)‑、‑PR(=O)‑、‑C(=O)‑、‑C(=S)‑、2,6‑吡啶亚基、取代的2,6‑吡啶亚基以及任何其他能够作为双电子供体起作用的二价部分,并且R5在对应的部分(Ia*)、(Ib*)、(Ic*)、或(Id*)中是相同的或不同的并且表示H、烷基、芳基、卤根,优选是氯根,或者在其替代方式中,两个R5与它们在部分(Ia*)、(Ib*)、(Ic*)、或(Id*)中所结合到的两个相邻的碳原子一起形成一种稠合在上面的五或六元的饱和的或不饱和的环。...
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员:耶施科·玛丽亚·米勒,道格拉斯·斯特凡,克林顿·隆德,迈克尔·斯格罗,克里斯托弗·昂格,勒南·卡里乌,
申请(专利权)人:多伦多大学管理委员会,朗盛德国有限责任公司,
类型:发明
国别省市:加拿大;CA
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