一种吲哚基1,2-乙二酮衍生物的合成方法技术

本发明专利技术公开了如下述式（I）所示的一种吲哚基1,2-乙二酮衍生物的合成方法，其特征在于，以R1-取代吲哚（Ⅱ）与R2-取代苯甲酰甲醛水合物（Ⅲ）为原料，采用铜催化剂，在有机溶剂中，于60～120℃条件下，经6-10小时，进行酰基化反应，即得。本发明专利技术采用了较廉价和稳定的铜催化剂，反应体系不需要加入其它氧化剂或添加剂，直接进行酰基化反应，反应条件较为温和，时间短，选择性好，收率高，成本低。

【技术实现步骤摘要】
,2-乙二酮衍生物的合成方法【专利摘要】本专利技术公开了如下述式（I）所示的,2-乙二酮衍生物的合成方法，其特征在于，以R1-取代吲哚（Ⅱ）与R2-取代苯甲酰甲醛水合物（Ⅲ）为原料，采用铜催化剂，在有机溶剂中，于60～120℃条件下，经6-10小时，进行酰基化反应，即得。本专利技术采用了较廉价和稳定的铜催化剂，反应体系不需要加入其它氧化剂或添加剂，直接进行酰基化反应，反应条件较为温和，时间短，选择性好，收率高，成本低。【专利说明】—种吲哚基1, 2-乙二酮衍生物的合成方法
本专利技术提供了采用铜催化剂，直接制备吲哚基1，2-乙二酮衍生物的合成方法。
技术介绍
吲哚类化合物是一类重要的生物碱，具有显著的生理活性，广泛存在于各种天然产物和药物中(R.J.Sundberg, The Chemistry of Indoles.Academic Press:NewYork, 1970)。另外，1，2_ 二羰基化合物不但在光敏试剂(Matsuschita ElectricIndustrial C0.Ltd.JP Pat.，56098203，1981 )、腐蚀抑制剂(B.1.1ta et al., Mater.Chem.Phys.，2001，70，330)以及光激发剂(B.Husar et al.J.Phys.Chem.B, 2006，110，5315)等方面具有重要应用，而且也广泛存在于天然产物和药物中(K.C.Nicolaou et al.J.Am.Chem.Soc., 2004, 126, 613 ; R.M.Wadkins et al.J.Med.Chem., 2005, 48, 2906 ; B.M.Younget al.J.Med.Chem., 2010, 53, 8709;ff.Mahabusarakam et al.Phytochemistry, 2004, 65, 1185;M.D.Rozwadowska et al.Tetrahedron, 1985, 41, 2885),其还可作为多种化学转化的重要骨架(S.E.Wolkenberg et al.0rg.Lett., 2004, 6, 1453;H.Li et al.0rg.Lett., 2011, 13, 46; G.H.Spikes et al.Angew.Chem., Int.Ed., 2008, 47, 2973; A.J.Herreraet al.J.0rg.Chem., 2008, 73, 3384; Y.Takada et al.0rg.Lett., 2010, 12, 5204)。因此，合成吲哚基1，2-乙二酮类化合物对于随后构筑生物活性和功能性化合物具有重要意义。文献报道仅有三种方法合成吲哚基1，2-乙二酮类化合物，均为湖南大学李金恒教授所开发，一种方法是使用无机铜化合物为催化剂，叔丁基过氧化氢为氧化剂，采用取代吲哚与取代α-氨基酮为原料经C-H键氧化-偶联反应制备目标产物，所使用的α-氨基酮为仲胺取代的氨基酮(J.C.Wu et al.Angew.Chem., Int.Ed., 2012, 51, 3453),如下方程式所示:【权利要求】1.如下述式(I)所示的，2-乙二酮衍生物的合成方法，其特征在于，以R1-取代吲哚(II)与R2-取代苯甲酰甲醛水合物(III)为原料，采用铜催化剂，在有机溶剂中，于60~120°C条件下，经6-10小时，进行酰基化反应，即得， 2.根据权利要求1所述的吲哚基1，2-乙二酮衍生物的合成方法，其特征在于，R1表示氢、甲氧基、甲基、羟基、氰基或硝基，R2表示氢、甲氧基、甲基、卤素或硝基，R3表示氢或甲基， 其中卤素是指氟、氯、溴或碘。3.根据权利要求1所述的吲哚基1，2-乙二酮衍生物的合成方法，其特征在于，所述的铜催化剂为一水合醋酸铜、氧化铜、碱式碳酸铜、碘化亚铜或氧化亚铜中的一种，其摩尔比用量相当于R1-取代吲哚的0.1~I倍。4.根据权利要求1所述的吲哚基1，2-乙二酮衍生物的合成方法，其特征在于，所述的有机溶剂为单一或混合的有机溶剂，如二氧六环、二甲基亚砜、甲苯、醋酸、二氧六环和醋酸、二甲基亚砜和醋酸、甲苯和醋酸中的一种，其重量比用量相当于R1-取代吲哚的10~50倍。5.根据权利要求4所述的吲哚基1，2-乙二酮衍生物的合成方法，其特征在于，所述的混合有机溶剂二氧六环和醋酸、二甲基亚砜和醋酸、甲苯和醋酸的混合体积比例为8:1~1:8。6.根据权利要求1所述的吲哚基1，2-乙二酮衍生物的合成方法，其特征在于，所述的R1-取代吲哚与R2-取代苯甲酰甲醛水合物投料摩尔比为1.0:1.1~1.3。7.根据权利要求1所述的吲哚基1，2-乙二酮衍生物的合成方法，其特征在于，所述的反应温度为80~120°C。【文档编号】C07D209/12GK103848774SQ201410131386【公开日】2014年6月11日 申请日期:2014年4月3日 优先权日:2014年4月3日 【专利技术者】张志强, 王翠苹, 余江龙, 阎京波, 卢公昊, 迟海军, 王月, 董岩, 贾宏敏, 杨乐嘉 申请人:辽宁科技大学本文档来自技高网...

【技术保护点】
如下述式（I）所示的一种吲哚基1,2‑乙二酮衍生物的合成方法，其特征在于，以R1‑取代吲哚（Ⅱ）与R2‑取代苯甲酰甲醛水合物（Ⅲ）为原料，采用铜催化剂，在有机溶剂中，于60～120℃条件下，经6‑10小时，进行酰基化反应，即得，其中R1、R2或R3各自独立地表示氢、甲氧基、甲基、乙基、羟基、氰基、卤素或硝基，卤素是指氟、氯、溴或碘，铜催化剂为一水合醋酸铜、氧化铜、碱式碳酸铜、碘化亚铜或氧化亚铜，有机溶剂为单一或混合的有机溶剂，如二氧六环、二甲基亚砜、甲苯、醋酸、二氧六环和醋酸、二甲基亚砜和醋酸或甲苯和醋酸。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：张志强，王翠苹，余江龙，阎京波，卢公昊，迟海军，王月，董岩，贾宏敏，杨乐嘉，
申请(专利权)人：辽宁科技大学，
类型：发明
国别省市：辽宁;21