本发明专利技术涉及聚氨酯复合胶。具体地，本发明专利技术要求保护用于复合膜的聚氨酯胶粘剂，该PU胶粘剂包含至少一种NCO-反应性的聚氨酯预聚物和/或多异氰酸酯和0.5至20%重量的低分子量化合物(A)，该化合物包含至少一种与伯胺基团反应的选自环氧、(甲基)丙烯酸或羧酸酸酐基团的基团。此外，公开了这种胶粘剂用于复合膜的用途，通过这种聚氨酯胶粘剂粘性粘结并且具有低含量的能够迁移的芳香胺的多层膜。
【技术实现步骤摘要】
【专利摘要】本专利技术涉及聚氨酯复合胶。具体地，本专利技术要求保护用于复合膜的聚氨酯胶粘剂，该PU胶粘剂包含至少一种NCO-反应性的聚氨酯预聚物和/或多异氰酸酯和0.5至20%重量的低分子量化合物(A)，该化合物包含至少一种与伯胺基团反应的选自环氧、(甲基)丙烯酸或羧酸酸酐基团的基团。此外，公开了这种胶粘剂用于复合膜的用途，通过这种聚氨酯胶粘剂粘性粘结并且具有低含量的能够迁移的芳香胺的多层膜。【专利说明】聚氨酯复合胶本专利申请是申请日为2007年9月26日，专利技术名称为“聚氨酯复合胶”的中国专利申请200780046093.X (对应于PCT国际申请PCT/EP2007/060190)的分案申请。
本专利技术涉及适于粘结膜的NCO-反应性的聚氨酯胶粘剂。在储存以及进一步加工后，经粘结的多层膜包含的伯芳香胺的比例降低。
技术介绍
复合胶粘剂通常已知用于工业中。它们为含有溶剂或不含溶剂、交联的或物理地设置的胶粘剂，其起到将薄的、两维的物质，诸如塑料薄膜、金属箔、纸或纸板彼此粘结的作用。此处的关键是，该胶粘剂粘结仅稍微降低了薄的单层的柔韧性。单膜层的选择使得可以影响这些多层膜的具体性质，尤其是对水或其它液体的渗透性、耐化学性、对氧或其它气体的渗透性。进一步已知的是从此类多层膜制造包装材料。固态、糊状或液态形式的食品可，例如，封装于此类包装材料中。也可用于封装日常物品，如塑料餐具。此类包装材料也适于包装医学物质或制品。上述领域的应用意味着应当尽可能的没有低分子量物质从包装材料中迁移至所包装的内容物。此类物质可为香味-削弱物质或如果摄入对健康具有有害作用的相应的物质。在使用聚氨酯粘结薄膜的情况下，此类物质可特别包括从使用的异氰酸酯前体所崩解的产物，例如来自水解多异氰酸酯的产物。伯胺，特别是伯芳香胺，在此处可由此类异氰酸酯前体形成。其已知有损健康。因此存在多种标准，其具体限定了适于包装材料的膜中的此类伯芳香胺的最大含量。通常在合成聚氨酯胶粘剂中使用低分子量异氰酸酯。出于化学的原因，阻止胶粘剂中还存在少量的单体异氰酸酯是不可能的。在其它组的聚氨酯胶粘剂中，将低聚异氰酸酯加至该胶粘剂中以改善特定的性质。这些倾向于与交联试剂，如多元醇反应，或与水反应，以产生经交联的胶粘剂。在该情形下，粘结后也仍然在胶粘剂中残留一定比例的低聚异氰酸酯。当此类物体随着长时间储存暴露于潮气中时，已知此类异氰酸酯基团反应且，由于仅存在少量的异氰酸酯基团，这些基团然后被通过反应消耗，产生了氨基基团。随着时间的推移，此类伯胺可然后迁移至它们周围的环境中。在低分子量水解产物的情况下尤其如此。然而如果使用高分子量的多异氰酸酯预聚物，在经常需要的膜的杀菌期间，可能在通过水解分离在交联时形成的脲烷或脲基团期间形成氨基基团。此类水解过程尤其已知于使用暴露于潮气且在高温下杀菌的情况下。此处随后形成的伯芳香胺也可迁移至材料中。此类迁移的物质是不希望的，尤其在包装材料区，特别是在食品的包装材料中。为了避免上述缺点，EP-A O 118 065提出了以两-阶段方法制备聚氨酯预聚物，其中，在第一阶段，首先将单环二异氰酸 酯与多官能团醇反应，然后，在第二阶段，在由第一步制备的预聚物的存在下，将二异氰酸酯与多官能团醇以过量异氰酸酯反应。依此方式制备的混合物的单体异氰酸酯含量降低。DE-A 34 01 129涉及制备聚氨酯预聚物的方法，其中多官能团醇首先与不对称的二异氰酸酯的反应更快的异氰酸酯基团反应，而留下反应较慢的基团，然后将反应产物与对称的二异氰酸酯混合，其异氰酸酯基团比第一阶段多官能异氰酸酯化合物的较慢的反应基团反应要快。所述的聚氨酯预聚物同样也是单体芳香异氰酸酯含量降低。EP-A O 019 120涉及制备弹性的、不受气候影响的扁平产品。为此目的，提出了两-阶段方法，其中在第一阶段，将亚甲苯基二异氰酸酯(TDI)与至少等摩尔量的多元醇反应，然后将得到的反应产物与二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)和多元醇反应。依此方式可得到的聚氨酯粘结剂作为能够胶粘剂在水或空气湿度作用下固化。尽管所述方法事实上确实导致产品具有相对较低的粘性，然而仍然存在一定量的游离的高度挥发性的二异氰酸酯，且可仅通过应用耗时且能量密集的方法以除去过量的、高度挥发性的二异氰酸酯予以降低，所述方法例如膜蒸馏法。
技术实现思路
因此本专利技术的目的是提供聚氨酯胶粘剂，其交联后，产生胶粘剂，其在长时间储存或在杀菌时，伯胺特别是芳香伯胺含量降低。该目的通过提供用于复合膜的聚氨酯胶粘剂而实现，该PUR胶粘剂包含至少一种NCO-反应性的聚氨酯预聚物和/或多异氰酸酯，其中该PUR胶粘剂含有0.5至20%重量的低分子量化合物(A)，该化合物包含至少一种与伯胺基团反应的选自环氧基团、(甲基)丙烯酸基团或羧酸酸 酐基团的基团。本专利技术进一步涉及提供制造多层膜的方法，该多层膜仅包含降低含量的能够迁移的伯芳香胺。本专利技术进一步涉及此类聚氨酯胶粘剂作为复合胶粘剂的用途。聚氨酯胶粘剂通常为已知的。它们也用于复合多层膜。根据本专利技术适宜的胶粘剂为单组分聚氨酯胶粘剂或双组分聚氨酯胶粘剂。该胶粘剂可为液体，但它们也可为热-熔胶粘剂。该胶粘剂可包含溶剂，但它们优选不含溶剂。适于根据本专利技术的聚氨酯胶粘剂的交联基于活性NCO基团，特别是芳香NCO基团与H-酸性官能团，如OH基团、氨基基团或羧基基团的反应。可替代的交联的方法涉及NCO基团与来自于所施用的胶粘剂、物质或具有形成脲基团的环境的潮气反应。这些交联反应为已知的，且它们也可为同时进行的。该胶粘剂通常包含催化剂，如胺或锡催化剂，以加速此类反应。可以使用已知的涂覆物质或胶粘剂多异氰酸酯，这些物质包括具有2个或多个异氰酸酯基团的多异氰酸酯。适宜的多异氰酸酯为例如1，5-亚萘基二异氰酸酯(NDI)、2，4-或4，4’ - 二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、氢化的MDI (H12MDI)、苯二亚甲基异氰酸酯(XDI)、四甲基苯二亚甲基异氰酸酯(TMXDI)，二-和四亚烷基二苯基甲烷二异氰酸酯、4，4’-二苄基二异氰酸酯、1，3-或1，4-亚苯基二异氰酸酯、亚甲苯基二异氰酸酯(TDI)、1-甲基-2，4_ 二异氰酸基环己烧(diisocyanatocyc 1hexane)、1，6_ 二异氰酸基-2，2，4-三甲基己烷、1，6- 二异氰酸基-2，4，4-三甲基己烷、1-异氰酸基甲基_3_异氰酸基-1，5，5-三甲基环己烷(Iroi)、四甲氧基丁烷1，4- 二异氰酸酯，丁烷1，4- 二异氰酸酯、己烷1，6- 二异氰酸酯(HDI)、二环己基甲烷二异氰酸酯、环己烷1，4- 二异氰酸酯、亚乙基二异氰酸酯、亚甲基三苯基三异氰酸酯(MIT)、邻苯二甲酸双-异氰酸基乙基酯，三甲基六亚甲基二异氰酸酯，1，4- 二异氰酸基丁烷，1，12- 二异氰酸基十二烷和二聚体脂肪酸二异氰酸酯。适宜的至少三官能化的异氰酸酯为多异氰酸酯，其通过二异氰酸酯的三聚或寡聚而得到或通过二异氰酸酯与含有羟基或氨基基团的低分子量的多官能化合物反应而获得。商用可获得的实例为异氰酸酯HD1、MDI或IPDI的三聚产物或二异氰酸酯和低分子量三醇，如三羟甲基丙烷或甘油的加成物。脂肪族、环脂肪族或芳香异氰酸酯原理上也可以使用，但是芳香异氰酸酯特别适合。根据本本文档来自技高网...
【技术保护点】
用于复合膜的聚氨酯胶粘剂，该胶粘剂包含：a）至少一种NCO?反应性的聚氨酯预聚物和/或多异氰酸酯，所述NCO?反应性的预聚物和/或多异氰酸酯通过NCO基团与H?酸性基团的反应而固化，其中所述预聚物在20℃至100℃的温度下具有500至25000mPas的粘度；b）相对于整个胶粘剂为0.5至20重量%的化合物A，该化合物i）具有低于2000g/mol的分子量，并且ii）包含至少一种与伯胺基团有反应性的环氧基团。
【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：圭多·科尔巴赫，勒内·绍尔，
申请(专利权)人：汉高两合股份公司，
类型：发明
国别省市：
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