用于生产宽分子量分布聚合物的金属茂和半夹心双催化剂系统技术方案

技术编号:10098448 阅读:197 留言:0更新日期:2014-05-29 19:43
本文公开的是用于生产烯烃聚合物的聚合方法。这些聚合方法可利用包含锆或铪基金属茂化合物和含有茚基的钛基半金属茂化合物的双催化剂系统。

【技术实现步骤摘要】
【专利摘要】本文公开的是用于生产烯烃聚合物的聚合方法。这些聚合方法可利用包含锆或铪基金属茂化合物和含有茚基的钛基半金属茂化合物的双催化剂系统。【专利说明】用于生产宽分子量分布聚合物的金属茂和半夹心双催化剂系统专利技术背景聚烯烃如高密度聚乙烯(HDPE)均聚物和线性低密度聚乙烯(LLDPE)共聚物可利用催化剂系统和聚合方法的不同组合生产。铬基催化剂系统可例如生产具有宽分子量分布的聚合物。利用非铬基催化剂系统生产这种宽分子量分布聚合物是有益的。因此,本专利技术目的在于此。专利技术概述概述的提供是为了以简化形式引入思路选择,该思路将在下文详述中得到进一步描述。本概述不意为确定保护主题的需要或必需的特征。本概述也不意为用来限制保护主题的范围。本专利技术总体涉及新型催化剂组合物、制备催化剂组合物的方法、利用催化剂组合物聚合烯烃的方法、利用这种催化剂组合物生产的聚合物树脂和利用这些聚合物树脂生产的制品。具体地,本专利技术的方面涉及应用两种催化剂组分的催化剂组合物。第一催化剂组分可包括锆或铪基金属茂化合物,而第二催化剂组分可包括含有茚基的钛基半金属茂化合物。这种催化剂组合物可用于生产,例如,具有宽分子量分布的基于乙烯的均聚物和共聚物。一方面,公 开了催化剂组合物,其可包括催化剂组分I,所述催化剂组分I包括锆或铪基金属茂化合物;催化剂组分II,所述催化剂组分II包括含有茚基的钛基半金属茂化合物;和活化剂。任选地,该催化剂组合物可进一步包括助催化剂。本专利技术还考虑和包括烯烃聚合方法。这种方法可包括在聚合条件下使催化剂组合物与烯烃单体和任选地烯烃共聚单体接触,以生产烯烃聚合物。总体上,所用催化剂组合物可包括本文公开的任意催化剂组分I金属茂化合物、任意催化剂组分II半金属茂化合物和任意活化剂以及任选的助催化剂。例如,有机铝化合物可用于催化剂组合物和/或聚合方法中。由烯烃聚合生产的聚合物,生成的均聚物、共聚物、三聚物等可用于生产不同产品O前文概述和后文详述均提供实例并且仅是示例性的。因此,前文概述和后文详述不应被认为是限制性的。进一步,本文描述的那些之外的特征或改动可被提供。例如,某些方面和实施方式可涉及详述中描述的不同特征的组合和亚组合。附图简述图1显示实施例1-4的聚合物的分子量分布图。图2显示实施例5的聚合物的分子量分布图。图3显示实施例1的聚合物在190°C下的动态熔体粘度对频率的图。图4显示实施例6 (利用MET-B)、实施例7(利用MET-B和CpTiCl3, 2:1重量比)和实施例8 (利用MET-B和CpTiCl3,1:1重量比)的聚合物的分子量分布图。定义为更清楚定义本文所用术语,提供下列定义。除非另外说明,下列定义适用于本公开。如果一个术语用于本公开但未被在此具体定义,则可适用IUPAC化学术语总目录(Compendium of Chemical Terminology)第二版(1997)的定义,只要该定义不与任意其他公开或本文采用的定义冲突,或致使使用该定义的任何权利要求不清楚或不能实现。在通过引用并入本文的任何文件所提供的任意定义或用法与本文提供的定义或用法冲突的情况下,由本文提供的定义或用法主导。关于权利要求过渡术语或短语,过渡术语“包括”,其与“包含”、“含有”或“特征在于”同义,是开放式的,并不排除另外的未被记述的元素或方法步骤。过渡短语“由......组成”排除未具体描述于权利要求中的任意元素、步骤,或成分。过渡短语“基本上由......组成”将权利要求的范围限制于具体描述的组分或步骤以及那些不实质上影响保护专利技术的基本和新颖特征(一个或多个)的组分或步骤。“基本上由......组成”的权利要求占据以“由......组成”形式撰写的封闭式权利要求和以“包括”形式撰写的完全开放式权利要求之间的中间位置。例如,基本上由组分A组成的原料可包括商品化生产或商业可获得的组分A样品中一般存在的杂质。当权利要求包括不同特征和/或特征类型(例如,方法步骤、原料特征和/或产物特征以及其他可能性)时,过渡术语——包括、基本上由......组成和由......组成——仅适用于其所应用的特征类型,并且在一个权利要求中不同过渡术语或短语可用于不同特征。例如,方法可由某些步骤组成,但利用包括记述组分和其他未记述组分的催化剂系统。当本文以“包括”不同组分或步骤描述组合物和方法时,除非另外说明,该组合物和方法还可“基本上由这些不同组分或步骤组成”或“由这些不同组分或步骤组成”。例如,根据本专利技术方面的催化剂组合物可包括;可选地,可基本上由以下组成;或可选地,可由以下组成:(i)催化剂组分1、(?)催化剂组分I1、(iii)活化剂和(iv)任选地,助催化剂。术语“一个(a或an)”、“该(the) ”等意图包括复数选择,例如,至少一个,除非另外指明。例如,“活化剂载体”或“金属茂化合物”的公开内容分别意为包括一种活化剂载体或金属茂化合物,或超过一种活化剂载体或金属茂化合物的混合物或组合,除非另外指明。元素族是利用Chemical和Engineering News, 63 (5), 27,1985公布的元素周期表版本中显示的编号方案显示的。在一些实例中,元素族可以是利用该族指定的通用名称显示的;例如,碱金属为第I族元素,碱土金属为第2族元素,过渡金属为第3-12族元素,卤素或卤化物为第17族元素。对于本文公开 的任意具体化合物,所示的一般结构或名称也意图包括可由取代基具体集合产生的全部结构异构体、构象异构体和立体异构体,除非另外指明。因此,除非另外明确指示,对化合物的一般引用包括全部结构异构体;例如,对戊烷的一般引用包括正戊烷、2-甲基-丁烷和2,2- 二甲基丙烷,而对丁基的一般引用包括正丁基、仲丁基、异丁基和叔丁基。此外,在上下文允许或需要时,对一般结构或名称的引用包括全部对映体、非对映体和对映体形式或消旋形式的其他光学异构体以及立体异构体的混合物。对于显示的任意具体式子或名称,显示的任意一般式子或名称也包括可由取代基具体集合产生的全部构象异构体、区域异构体和立体异构体。化学“基团”是根据形式上如何从参考或“母体”化合物衍生该基团而描述的,例如,通过为生成该基团而形式上从母体化合物所去除的氢原子数量进行描述,即使该基团不是真正以这种方式合成的。这些基团可用作取代基或者配合或键合于金属原子。作为实例,“烷基”在形式上可通过从烷烃去除一个氢原子而获得,而“亚烷基”在形式上可通过从烷烃去除两个氢原子而获得。此外,更一般性术语可被使用以包括在形式上通过从母体化合物去除任意数量(“一个或多个”)的氢原子而获得的多种基团,其在该实例中可被描述为“烷烃基团”,并且包括“烷基”、“亚烷基”以及视情况需要,从烷烃中去除三个或更多个氢原子的材料。取代基、配体或其他化学部分可构成具体“基团”的公开内容,在如所描述的使用该基团时,暗含遵循公知的化学结构和键合规律。当将基团描述为“通过......获得”、“衍生自......”、“通过......形成”或“由......形成”时,这些术语是以形式意义使用的,不意图反映任何具体合成方法或程序,除非另外具体说明或上下文另外要求。术语“取代的”,在用于描述基团时,例如,在指具体基团的取代类似物时,意图描述该基团中形式上本文档来自技高网...

【技术保护点】
烯烃聚合方法,所述方法包括:在聚合条件下使催化剂组合物与烯烃单体和任选地烯烃共聚单体接触,以生成烯烃聚合物,其中所述催化剂组合物包括催化剂组分I、催化剂组分II、活化剂和任选的助催化剂,其中:催化剂组分I包括锆或铪基金属茂化合物;和催化剂组分II包括含有茚基的钛基半金属茂化合物。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员:E·丁杨清Y·于L·W·古特尼J·B·艾斯丘
申请(专利权)人:切弗朗菲利浦化学公司
类型:发明
国别省市:

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