一种3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸的合成方法技术

本发明专利技术涉及一种除草剂3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸(即麦草畏)的合成制备方法，由以下步骤实现：1）2,5-二氯苯甲醚甲酰化，得到2-甲氧基-3,6-二氯苯甲醚；2）2-甲氧基-3,6-二氯苯甲醚的氧化，反应产物进行酸化、过滤干燥后得到产品。本工艺产品收率高，不采用高压羧化反应，解决了现有生产工艺中三废排放量大的问题，环保效益好，易于工业化，具有较好的应用价值。

【技术实现步骤摘要】
,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸的合成方法【专利摘要】本专利技术涉及一种除草剂3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸(即麦草畏)的合成制备方法，由以下步骤实现：1）2,5-二氯苯甲醚甲酰化，得到2-甲氧基-3,6-二氯苯甲醚；2）2-甲氧基-3,6-二氯苯甲醚的氧化，反应产物进行酸化、过滤干燥后得到产品。本工艺产品收率高，不采用高压羧化反应，解决了现有生产工艺中三废排放量大的问题，环保效益好，易于工业化，具有较好的应用价值。【专利说明】—种3, 6- 二氯-2-甲氧基苯甲酸的合成方法
本专利技术涉及一种除草剂一3，6-二氯-2-甲氧基苯甲酸(即麦草畏)的合成制备方法，具体涉及一种绿色环保的3，6- 二氯-2-甲氧基苯甲酸的合成方法。技术背景3，6_ 二氯-2-甲氧基苯甲酸，即麦草畏(Dicamba)，又名百草敌。属于安息香酸类除草剂，具有广谱、高效、低毒等特点；其除草选择性强，用量少，成本低廉。主要用于防治小麦等禾本科植物田间一年生或多年生阔叶杂草，如猪殃殃、荞麦蔓、藜、牛繁缕、播娘蒿、苍耳、刺儿菜、问荆、荠菜等上百种。麦草畏具有内吸传导作用，用于苗后喷雾，药剂很快被杂草的叶、茎、根吸收，通过韧皮部向上下传导，多集中在分生组织及代谢活动旺盛的部位，阻碍植物激素的正常活动，从而导致其死亡。通常施药24小时内杂草出现畸形卷曲症状，15-20天内死亡。小麦、玉、水稻、谷子等禾本科作物吸收药剂后能很快代谢分解，表现出较强调抗药性，因此对禾本科作物比较安全。麦草畏在土壤中经微生物作用可迅速分解，对土壤和水源等不造成污染，相对绿色环保。麦草畏最早由诺华公司开发，目前其合成路线主要有以下几种: I)以2，5 —二氯苯酚为原料，或通过2，5 一二氯苯胺或者1，2，4 一三氯苯为原料制得2，5 一二氯苯酚后，经氢氧化钾作用形成酚钾盐，再与二氧化碳高压加成羧化得到3，6 一二氯一 2 —羟甲级苯甲酸盐，之后再与硫酸二甲酯醚化，水解得到2 —甲氧基一 3，6 一二氯苯甲酸，相关专利如:US3345157、US4232172、US4670610、GB1464320、IN15341 等均采用类似合成工艺。此合成路线成本低，原料易得，工艺成熟，是目前广泛采用的麦草畏合成工艺，但工艺过程涉及高压反应，安全隐患大；酸碱消耗量大，生产过程废水较多等是其不足之处。2)日本专利JP4805574报道了以2，5 一二氯苯酚为原料经醚化、克莱森重排反应，得到3，5 一二氯一 2 —烯丙基一苯甲醚，再经过氧化得到2 -甲氧基一二氯苯甲酸。此工艺生产路线长,氧化步骤的收率较低`,并且产生大量的废水、废气等，因此成本较高,工业化难度较大，未实现工业化生产。3)美国专利US4161611中提到，以2 —氨基一 3，6 一二氯苯甲酸为原料，经过重氮化再与氯甲烷进行醚化合成麦草畏。工艺路线相对较短，但其存在原料昂贵，需要高压反应等不利因素，不适合工业化生产。4)专利US3013054以1，2，4 一三氯苯为初始原料，经过碱性水解、成盐羧化、甲基化反应制得麦草畏。其水解步骤产生多种酚的异构体混合物，难以分离提纯，产品含量偏低。5)专利CN201010584645.6描述了一种以2，5 一二氯苯酚为原料，与氢氧化钠作用，生成酚钠，在超临界状态下完成羧化反应，得到3，6 —二氯水杨酸，再与碳酸二甲酯作用，生成目标产物。此方法反应条件要求较高，反应时间较长。上述各条工艺路线，都存在各自的不足之处，有的反应要求高，条件苛刻，工业化难度较大；有的反应步骤长，后处理复杂，收率低，三废排放量大。在当今社会，人们的生活水平逐步提高，对环保的要求也越来越高，工业废物的排放与处理已严重影响到人们的生活。因此，迫切需要开发一种麦草畏绿色环保的合成工艺路线。
技术实现思路
本专利技术针对现有技术和工艺路线的不足之处，提供了，6-二氯-2-甲氧基苯甲酸的合成工艺路线。该专利技术以2，5—二氯苯甲醚为起始原料，先与二氯甲基醚(即二氯甲基甲醚)反应，再经过水解得到相应的醛，再经氧化得到3，6-二氯-2-甲氧基苯甲酸。此工艺产品收率高，三废排放少，环保效益大，不采用高压羧化反应，易于工业化，具有较好的应用价值。其具体反应路线为:【权利要求】1.，6- 二氯-2-甲氧基苯甲酸的合成方法，其特征包括如下步骤: 1)2，5 —二氯苯甲醚与二氯甲基醚反应，再经过水解得到2 —甲氧基一 3，6 —二氯苯甲醛； 2)2-甲氧基一3，6 一二氯苯甲醛与氧化剂作用得到3，6- 二氯-2-甲氧基苯甲酸； 所述氧化剂为次氯酸钠、次溴酸钠、次氯酸钾、次溴酸钾、双氧水中的一种或多种。2.如权利要求1所述3，6-二氯-2-甲氧基苯甲酸的合成方法，其特征在于步骤I)为将2，5 一二氯苯甲醚溶解于有机溶剂中，加入2，5 一二氯苯甲醚质量0.5%-3%倍的TiCl4,降温至O~10°C，搅拌条件下滴加二氯甲基醚，2，5—二氯苯甲醚与二氯甲基醚的投料摩尔比例为1/1.2~1/0.9，滴加完成，加入I~3倍溶剂体积的水，调节pH值I~3，温度控制在15~50°C，搅拌3~6h，收集油层，得2 —甲氧基一 3，6 一二氯苯甲醛。3.如权利要求2所述3，6-二氯-2-甲氧基苯甲酸的合成方法，其特征在于所述温度控制在20~25。。。4.如权利要求2所述3，6-二氯-2-甲氧基苯甲酸的合成方法，其特征在于所述搅拌时间为5~6h。5.如权利要求1所述3，6-二氯-2-甲氧基苯甲酸的合成方法，其特征在于步骤2)为将步骤I)中所得2 —甲氧基一 3，6 一二氯苯甲醛溶解于有机溶剂中，滴加氧化剂溶液，2 —甲氧基一 3，6 一二氯苯甲醛与氧化剂的摩尔比为1/1~1/5，温度控制在15~50°C，搅拌反应3~8h,减压蒸懼溶剂,调节pH ( 3.0,过滤,干燥。6.如权利要求5所述3，6-二`氯-2-甲氧基苯甲酸的合成方法，其特征在于所述步骤2)搅拌反应时间为5~8h。7.如权利要求5所述3，6-二氯-2-甲氧基苯甲酸的合成方法，其特征在于所述步骤2)2-甲氧基_3，6-二氯苯甲醛与氧化剂的摩尔比为1/2~1/3。8.如权利要求5所述3，6-二氯-2-甲氧基苯甲酸的合成方法，其特征在于所述步骤2)温度控制在20~25°C。9.如权利要求2或5所述3，6-二氯-2-甲氧基苯甲酸的合成方法，其特征在于所述有机溶剂为二氯甲烷、二氯乙烷、苯、甲苯、二甲苯的一种或多种。10.如权利要求5所述3，6-二氯-2-甲氧基苯甲酸的合成方法，其特征在于所述步骤2)pH值为I~2。【文档编号】C07C65/21GK103819327SQ201410106912【公开日】2014年5月28日 申请日期:2014年3月21日 优先权日:2014年3月21日 【专利技术者】葛庆余, 余中宝, 徐红彪, 朱卫军, 章明莲, 罗晓芳, 张华弟 申请人:浙江升华拜克生物股份有限公司本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种3,6‑二氯‑2‑甲氧基苯甲酸的合成方法，其特征包括如下步骤：1）2,5－二氯苯甲醚与二氯甲基醚反应，再经过水解得到2－甲氧基－3,6－二氯苯甲醛；2）2－甲氧基－3,6－二氯苯甲醛与氧化剂作用得到3,6‑二氯‑2‑甲氧基苯甲酸；所述氧化剂为次氯酸钠、次溴酸钠、次氯酸钾、次溴酸钾、双氧水中的一种或多种。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：葛庆余，余中宝，徐红彪，朱卫军，章明莲，罗晓芳，张华弟，
申请(专利权)人：浙江升华拜克生物股份有限公司，
类型：发明
国别省市：浙江;33