在制造(甲基)丙烯酸二烷基氨基烷基酯的过程中回收贵重产物的方法技术

本发明专利技术涉及通过(甲基)丙烯酸烷基酯和氨基醇的酯交换反应制造(甲基)丙烯酸二烷基氨基烷基酯，特别是丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯，并且其主题更特别是一种回收该制造过程中产生的重质副产物的方法，能够在该(甲基)丙烯酸二烷基氨基烷基酯提纯单元上再循环贵重产物。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】【专利摘要】本专利技术涉及通过(甲基)丙烯酸烷基酯和氨基醇的酯交换反应制造(甲基)丙烯酸二烷基氨基烷基酯，特别是丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯，并且其主题更特别是一种回收该制造过程中产生的重质副产物的方法，能够在该(甲基)丙烯酸二烷基氨基烷基酯提纯单元上再循环贵重产物。【专利说明】
本专利技术涉及通过(甲基)丙烯酸烷基酯与氨基醇的酯交换反应制造(甲基)丙烯酸二烷基氨基烷基酯，特别是丙烯酸N，N- 二甲基氨基乙酯，更特别涉及用于回收(valorization)在所述制造过程中生成的重质副产物并允许将贵重产物(produitsnobles)再循环到(甲基)丙烯酸二烷基氨基烷基酯提纯单元的方法。现有技术和技术问题 符合下式(I)的(甲基)丙烯酸二烷基氨基烷基酯: H2C = C (RM)-C(O)-O-A-N (R，2) (R，3)(I) 其中: -R’ I是氢原子或甲基 -A是直链或支链C1-C5亚烷基 -尺’2和R’3，其相同或不同，各自代表C1-C4烷基， 通常通过式(II)的氨基醇: HO-A-N(R，2) (R’3)(II) 其中么、1?’2和R’3如上定义， 与式(III)的轻质(甲基)丙烯酸烷基酯: CH2=C(RJ D-COORj4(III) 其中R’ I如上定义并且R’ 4代表甲基或乙基， 之间的酯交换反应获得。该反应通常在搅拌反应器中在酯交换催化剂和至少一种聚合抑制剂的存在下进行，并在反应过程中连续抽出轻质(甲基)丙烯酸烷基酯(III)/在酯交换反应过程中生成的轻质醇R’ 40H的共沸混合物。为方便起见，现在在符合下式(Ia)的丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯(下文中称为ADAME)的基础上描述在制造(甲基)丙烯酸二烷基氨基烷基酯过程中出现的问题，尤其是生成来自于反应介质中存在的化合物之间的迈克尔加成反应的重质副产物: H2C=CH-C00CH2CH2N (CH3)2(Ia) 该丙烯酸N，N- 二甲基氨基乙酯是通过轻质丙烯酸烷基酯与N，N- 二甲基氨基乙醇(DMAE)之间的酯交换反应获得的。当一方面轻质甲基丙烯酸烷基酯，或另一方面除DMAE之外的氨基醇用在该酯交换反应中时，本专利技术提出的问题与解决方案是相同的。制造ADAME的工业 方法，如本 申请人:的专利EP 0960 0877或FR 2 811 986中所述的方法，由丙烯酸乙酯(EA)或丙烯酸甲酯(MA)与N，N-二甲基氨基乙醇(DMAE)之间的酯交换反应组成。通常通过溶解在DMAE中的钛酸四烷基酯如钛酸四乙酯(在由EA开始制备ADAME的情况下)，和通过锡衍生物(二丁基氧化锡(DBTO)或苯丁锡)(在由MA开始制备ADAME的情况下)催化该反应。该反应通常在聚合抑制剂的存在下和在消耗至8%氧气(体积％)的空气的存在下进行。反应过程中形成的轻质醇(甲醇或乙醇)在其形成时以MA/甲醇或EA/乙醇共沸物的形式蒸馏。该过程可以以分批法进行，或连续进行，例如在搅拌反应器中。粗反应产物通常含有制得的ADAME、未反应的轻质酯(EA或MA)、生成的轻质醇(乙醇或甲醇)、残余DMAE醇、重质副产物、催化剂和聚合抑制剂。关于在制造(甲基)丙烯酸单体过程中导致形成重质副产物的副反应，尤其是在(甲基)丙烯酸化合物双键上的含有不稳定氢原子的分子(如醇)的迈克尔加成反应。例如，在制造ADAME的情况下，尚未反应的DMAE醇或形成的轻质醇(甲醇或乙醇)加到已经形成的ADAME或未反应的轻质丙烯酸酯(MA或EA)的双键上，形成下式的迈克尔加成的重质副产物:【权利要求】1.从通过酯交换制造(甲基)丙烯酸酯的过程中产生的重质(甲基)丙烯酸馏分中回收贵重产物的方法，该重质馏分至少包含该贵重产物和来自于在(甲基)丙烯酸双键上加成反应的迈克尔加成物，所述方法包括以下步骤: (i)向重质馏分中添加至少一种防沉积剂和任选一种降低粘度的化合物； (ii)向该混合物施以足够的温度并施以蒸馏条件以便将迈克尔加成物裂化为它们的组成成分； (iii)回收馏出物流形式的贵重产物和最终残留物，该最终残留物具有足够的流动性以通过泵传送。2.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述防沉积剂是式(A)的化合物:3.如权利要求2所述的方法，其特征在于式(A)的化合物选自其中R1和R2各自独立地代表以下基团的那些: 4.如前述权利要求任一项所述的方法，其特征在于所述防沉积剂以0.01至I重量％、优选0.1至I重量％的含量添加到所述待处理的重质馏分中。5.如前述权利要求任一项所述的方法，其特征在于裂化和蒸馏的条件包括100°C至250°C、优选150°C至200°C的温度。6.如前述权利要求任一项所述的方法，其特征在于所述降低粘度的化合物以充足的量引入，以使得来自步骤(ii)的最终残留物可泵送。7.如前述权利要求任一项所述的方法，其特征在于在步骤(i)中添加同时充当防沉积剂和粘度降低剂的单一化合物。8.如前述权利要求任一项所述的方法，其特征在于所述贵重产物包含至少一种(甲基)丙稀酸二烷基氣基烷基酷和氣基醇，并特别包含丙稀酸N, N- 二甲基氣基乙酷和N, N-二甲基氨基乙醇。9.制造式(I)的(甲基)丙稀酸二烷基氣基烷基酷的方法: H2C = C (RM)-C(O)-O-A-N (R，2) (R，3)(I) 其中: -R’ I是氢原子或甲基 -A是直链或支链C1-C5亚烷基 -尺’2和R’3，其相同或不同，各自代表C1-C4烷基， 所述方法通过式(II)的氨基醇: HO-A- N(Rj2) (Rj3)(II) 其中么、1?’2和R’3如上定义， 与式(III)的轻质(甲基)丙烯酸烷基酯: CH2=C(RJ D-COORj4(III) 其中R’ I如上定义和R’ 4代表甲基或乙基； 之间的酯交换反应进行，所述方法包含至少下列步骤: a)对包含式(III)的化合物、式(II)的氨基醇、酯交换催化剂和至少一种聚合抑制剂的反应混合物施以酯交换条件以形成产物混合物，所述产物混合物包含(甲基)丙烯酸酯(I)、未反应的化合物(II)和(III)、催化剂、聚合抑制剂、来自于在(甲基)丙烯酸双键上的加成反应的迈克尔加成物，以及其它重质化合物如低聚物或聚合物； b)蒸馏产物混合物，在塔顶回收基本上由所需(甲基)丙烯酸酯(I)和轻质产物组成、包含一小部分迈克尔加成物和重质产物但是不含或几乎不含催化剂的流，并在塔底留下包含催化剂、聚合抑制剂、迈克尔加成物和重质化合物，具有一小部分所需(甲基)丙烯酸酯(I)和氨基醇以及痕量轻质产物的重质馏分； c)提纯塔顶物流以获得提纯的(甲基)丙稀酸二烷基氣基烷基酷(I)； d)对至少一部分重质馏分施以用于回收贵重产物的方法，所述方法包括以下步骤:(i)引入至少一种防沉积剂和任选地，降低粘度的化合物；(ii)对该混合物施以足够的温度和蒸馏条件以便将该迈克尔加成物裂化为它们的组成成分；(III)回收馏出物流形式的贵重产物和最终残留物，该最终残留物具有足够的流动性以通过泵传送； e)将至少一部分包含至少一种选自(甲基)丙烯酸酯(I)、氨基醇(II)或(甲基)丙烯酸烷基酯(III)的化合物的所述馏出物本文档来自技高网...

【技术保护点】
从通过酯交换制造(甲基)丙烯酸酯的过程中产生的重质(甲基)丙烯酸馏分中回收贵重产物的方法，该重质馏分至少包含该贵重产物和来自于在(甲基)丙烯酸双键上加成反应的迈克尔加成物，所述方法包括以下步骤：（i）向重质馏分中添加至少一种防沉积剂和任选一种降低粘度的化合物；（ii）向该混合物施以足够的温度并施以蒸馏条件以便将迈克尔加成物裂化为它们的组成成分；（iii）回收馏出物流形式的贵重产物和最终残留物，该最终残留物具有足够的流动性以通过泵传送。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：JM保罗，A勒夫雷，
申请(专利权)人：阿肯马法国公司，
类型：发明
国别省市：法国;FR